ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура и свойства поливинилового спирта из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Поливиниловый спирт, получаемый омылением поливини/тацетата, содержит участки как синдиотактической, так и изо- и атактической структур. Отличия в стереорегулярности ПВС проявляются в свойствах плотности, степени кристалличности, температуре плавления, степени набухания и растворимости в воде и других показателях. Поливиниловый спирт синдиотактической структуры с высокой степенью кристалличности почти не набухает в воде при нагревании до 85° С [134]. [c.170] Поливиниловьш спирт, содержащий менее 5% ацетатных групп, не растворяется в холодной воде, но легко растворяется при 65—70° С. При содержании свыше 5% таких групп он хорошо растворяется ь воде. При 207о содержании ацетатных групп поливиниловый спирт полностью растворяется в воде при нагревании до 35—40°С, при охлаждении же полимер остается в растворе. При 50% содержании ацетатных групп поливиниловый спирт теряет способность растворяться в холодной и горячей воде, но растворяется в водном метиловом спирте. При стоянии 1—5% растворов поливинилового спирта, а также при нагревании лз-менения вязкости не наблюдается более концентрированные растворы полимера при стоянии желатинизируются, но при нагревании до 75° С снова растворяются. [c.170] Кроме воды растворителями поливинилового спирта при нагревании являются алифатические гликоли, глицерин, диметилформамид, моно-этаноламин, фенол, мочевина, диметишсульфоксид. [c.170] Растворы поливинилового спирта отличаются высокими плеикооб-разующими свойствами. Пленки, полученные после испарения воды, прозрачны и бесцветны, характеризуются прочностью, гибкостью, стойкостью к истиранию и высокой газонепроницаемостью по отношению к водороду, кислороду, азоту, воздуху и другим газам. [c.170] Из водных растворов поливиниловый спирт может быть выделен добавлением насыщенных водных растворов солей (сульфатов натрия, калия и аммония). [c.170] Особым преимуществом поливинилового спирта является его исключительная стойкость к действию масел, жиров, смазочных материалов, углеводородов и большинства органических растворителей. [c.170] Водные растворы поливинилового спирта не подвергаются действию бактерий и очень слабо разрушаются плесенью, поэтому они могут сохраняться без изменения в течение длительного времени. [c.170] Поливиниловый спирт, растворенный в воде, по своим свойствам близок альбумину и гуммиарабику аналогично крахмалу он даёт синее окрашивание с иодом. [c.171] Процесс дегидратации поливинилового спирта ускоряется в присутствии следов кислот и щелочей. С увеличением степени дегидратации полимера повышается жесткость и появляется хрупкость. [c.171] Наибольшее распространение в технике в качестве пластификаторов нашли фосфорная кислота, этиленгликоль, бутиленгликоль и глицерин. Бутиленгликоль придает поливиниловому спирту большую морозостойкость, чем этиленгликоль, глицррин и фосфорная кислота. [c.171] Для поливинилового спирта характерны все реакции полиаюмных спиртов. Гидроксильные группы могут быть этерифицированы с образованием простых и сложных эфиров, они реагируют с металлическим натрием, вступают в реакцию конденсации с альдегидами, ке-онами и т. п. [c.172] Простые поливиниловые эфиры могут быть получены из поливинилового спирта и обычных этерифицирующих реагентов (диметилсуль-фата, галогеналкилов и галогенарилов) в воднощелочном растворе. Взаимодействие с окисью этилена или окисью пропилена легко протекает при нагревании под давлением, особенно в присутствии катализатора (третичного органического основания) [139]. [c.172] При нагревании поливиниловогв спирта с ангидридами кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия образуются сложные эфиры, включая ацетаты, пропионаты, бутираты, бензоаты, гликоляты и др. [29, 140]. Поливинилформиат может быть получен непосредственно из поливинилового спирта и муравьиной кислоты без катализатора и без применения высоких температур [141]. [c.172] Под действием металлического натрия в жидком аммиаке поливиниловый спирт образует натриевое производное, которое может быть использованию для дальнейшей реакции с галогеналкйлами или галоген а л кил а мин а ми. [c.172] Растворимость поливинилового спирта в воде для многих целей является необходимой, ио в ряде случаев требуется поливиниловый спирт в водонерастворимом состоянии. Как уже указывалось, нагревание поливинилового спирта выше 160°С значительно увеличивает его устойчивость к воде. Следы кислот (соляной и молочной), щелочей, хлористого цинка и хлористого алюминия каталитически ускоряют переход поливинилового спирта в нерастворимое или неплавкое состояние и позволяют вести реакцию при более низкой температуре. Особенно пригодной для этой цели оказалась фосфорная кислота. Пленки, полученные из водных растворов пол1Шнпилового спирта, содерл ащих 5% фосфорной кислоты (от веса полимера), после нагревания до 110°С приобретают красноватую окраску и становятся совершенно нерастворимыми в воде [142]. [c.173] Соединения бора, особенно бура, борная кислота и пербораты, добавленные даже в небольшом количестве, повышают вязкость растворов поливинилового спирта, а при введении в достаточном количестве образуют нерастворимые комплексные соединения [143]. При обработке соединениями железа или хрома (включая хлорное железо, хроматы, бихроматы и хромовую кислоту) поливиниловый спирт приобретает водоустойчивость, повышенную. механическую прочность и теплостойкость [144]. [c.173] Поливиниловый спирт, обработанный водно-аммиачным раствором гидроокиси меди, становится нерастворимым в холодной и горячей воде, но он может быть вновь превращен в водорастворимое соединение после воздействия минеральных кислот или аммиака. [c.173] Под действием указанных неорганических реагентов поливиниловый спирт частично теряет жесткость и, хотя становится действительно нерастворимым в воде, но полученные продукты все же остаются в большей или меньшей степени чувствительными к воде. [c.173] Дйкарбоновые кислоты, в которых между двумя карбоксильными группами находится не менее двух углеродных атомов, оказались особенно пригодными для образования в поливиниловом спирте поперечных связей [145]. Кислоты можно ввести в раствор поливинилового спирта непосредственно перед изготовлением изделий. Нерастворимость возникает только в результате последующего нагревания готового изделия выше 100° С. [c.174] Вернуться к основной статье