ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура и свойства поливинилацетата из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Падение вязкости объясняется деструкцией цепей под действием йодной кислоты. Это свидетельствует о том, что в поливиниловом спирте, построенном главным образом по принципу голова к хвосту , имеется небольшое количество связей, построенных по принципу голова к голове , т. е. в нем имеется структура а-гликоля [88]. Количество связей а-гликоля в поливиниловом спирте мало зависит от температуры полимеризации винилацетата. В пределах температур 25— ПО°С, при которых получался поливинилацетат, поливиниловый спирт, приготовленный гидролизом полимера, содержал до 1—2% связей голова к голове . Во всех случаях молекулярный вес с 50 ООО и более после обработки йодной кислотой падал до 4000—6000 [89]. [c.159] Вопрос о концевых группах, в поливинлацетате до сих пор окончательно не выяснен. Одни исследователи считают, что на одном конце цепей имеются альдегидные группы, а другие отрицают их присутствие и предполагают наличие на концах цепей остатков инициатора. [c.160] Поливинилацетат имеет аморфную структуру, рентгенограмма даже высокоориентированных полимеров не позволяет обнаружить наличия кристаллитов. [c.160] Поливинилацетат — полярный полимер (его дипольный момент 2,3-10- , поэтому он хорошо растворяется во многих растворителях (кетонах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах) и не растворяется в алифатических углеводородах и безводных спиртах (кроме метилового). Однако добавление к спиртам небольших количеств воды делает их растворителями поливинилацетата. [c.160] Растворимость поливинилацетата уменьшается в ряду хлороформ, дихлорэтан, ацетон, метиловый спирт. [c.160] Вязкость растворов зависит от характера растворителя и снижается уменьшением его растворяющей способности. [c.160] Поливинилацетат не растворяется в бензине, керосине, масле, скипидаре, гликоле, глицерине, циклогексаноле, метилциклогексаноле. В воде полимер нескоаько набухает. [c.160] Температура стеклования Тс поливинилацетата 28°С [91, 92] для низкомолекулярных полимеров она ниже. Так, для поливинилацетата с молекулярным весом 15 000 Тс = 17° С [93], а для полимера с молекулярным весом 104 000 Гр = 26° С. [c.160] Поливинилацетат обладает текучестью на холоду. Развивающаяся высокоэластическая деформация быстро исчезает при нагревании образца до 40—60° С. Температура размягчения зависит от величины его молекулярного веса. [c.160] На рис. 51 представлены кривые скорости разложения поливинилацетата при повышенных температурах [40]. [c.161] В присутствии катализаторов (молочной, соляной или уксусной кислот, а также хлористого цинка и хлористого алюминия) поливинилацетат уже при 100° С образует иерас-творим е и иногда неплавкие продукты. [c.161] Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами типа сложных эфиров (за исключением диоктилфталата), и достаточно их ввести в количестве пе более 20 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы, чтобы получить нужный эффект. Наиболее часто употребляются дибутилфталат и трикрезилфосфат. Касторовое масло и лаковые масла (типа льняного) не совмещаются с поливинил ацетатом. [c.161] Поливинилацетат с низким молекулярным весом представляет собой совери1енпо мягкую и липкую смолу, приобретающую повышенную хрупкость при низких температурах. Полимеры же с большим молекулярным весом являются более твердыми. [c.161] Поливинилацетат имеет полярную корбонильную группу, которая связана с полимерной цепью посредством кислородного (эфирного) мостика. Полярность молекулы полимера приводит к тому, что его диэлектрические свойства являются средними. Диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь значительно изменяются с температурой и частотой тока. Диэлектрическая проницаемость с повышением частоты тока снижается от 6,1 до 2,7, а тангенс угла диэлектрических потерь (tgS) имеет максимальное значение при частоте 10 —10 гц. С понижением температуры максимальное значение tg5 поливинилацетата смещается в область более низких частот пластификация и сшивка практически не влияют на положение максимума tg S по частоте [100]. [c.162] Вернуться к основной статье