ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сырье для производства поливинилацетата из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Впервые о получении винилацетата упоминается в патенте Клат-те [2], в котором предлагается получать этилиденацетат из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии окиси фосфатов или сульфатов ртути. [c.146] По аналогичной схеме можно получить любые сложные виниловые эфиры. Но процесс можно проводить даже без выделения и пиролиза этилиденовых эфиров, если ацилирование ацетальдегида осуществлять хлорангидридамй кислот в присутствии енолизирующих веществ, к которым относятся органические третичные основания—-пиридин, хино-лин, диметиланилин и др. [13]. [c.147] Промышленные методы получения винилацетата основаны на присоединении ацетилена к уксусной кислоте в жидкой или газовой фазе. Винилацетат в жидкой фазе получают периодическими и непрерывными методами. В основе производства лежат данные различных патентов [14]. Ацетилен пропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержащую сернокислую (или фосфорнокислую) ртуть, осажденную в тонкодисперсном состоянии [15—18]. Температура реакции поддерживается в пределах 75—80° С. Избыток ацетилена уносит винилацетат из реактора по мере его образования. При периодическом способе производства после замедления скорости поглощения ацетилена и уменьшения выхода винилацетата производят перегрузку катализатора. [c.147] При непрерывном способе производства винилацетата в жидкой фазе уксусная кислота и свежий катализатор непрерывно подаются в башенный реактор и одновременно из реактора удаляется отработанный катализатор. [c.147] Винилацетат в газовой фазе получают непрерывным методом. В СССР производство винилацетата основано на работах Ушакова с сотрудниками. В контактных аппаратах трубчатого типа производство винилацетата достигает нескольких сот тонн в год с одного агрегата. Производительность же в 10—15 тыс. т в одном агрегате достигается при использовании мощных контактных аппаратов, представляющих собой камеры размером 6,0x1,8X3,0 м, наполненные либо рядом горизонтальных охлаждаемых водой труб, либо рядами стальных вертикальных пластин. В один такой аппарат загружается до 14 катализатора [22—24]. [c.147] Важным условием хорошего течения синтеза винилацетата является качество и состав катализатора. Реакция катализируется уксуснокислым кадмием, уксуснокислым цинком или фосфатом любого из этих металлов, нанесенным на пористый носитель — силикагель, древесный и активированный уголь [19, 20] или активированный глинозем [21]. [c.147] Видимо, лучшими катализаторами являются уксуснокислый цинк и уксуснокислый кадмий, нанесенные на активированный уголь определенной марки (не все активные угли являются пригодными носителями). Синтез винилацетата осуществляется при 170—240° С. Процесс начи нают при 170° и по мере падения активности катализатора температуру в контактном аппарате постепенно повышают до 240° С. [c.148] Паро-газовая смесь, состоящая из ацетилена и уксусной кислоты в весовом соотношении 3 1—9 1, нагретая до 160° С, поступает в контактный аппарат. Время контакта, при котором достигается максимальный выход винилацетата, 0,1 — 1 сек. [c.148] При нормальном течении процесса синтеза винилацетата отмечается длительная работа катализатора в пределах 170—210°С. Чем меньше количество испаряемой уксусной кислоты, приходящейся на 1 кг цинкацетата, тем медленнее протекает синтез. При загрузке значительного количества катализатора (10—15 г)- наблюдается больший срок его службы и высокая производительность установок [22]. Для конденсации уксусной кислоты, винилацетата и побочных продуктов (ацетальдегида и др.) смесь ацетилена, паров винилацетата, непро-реагировавшей уксусной кислоты, ацетальдегида и других побочных продуктов охлаждается в конденсаторах. Возвратный ацетилен после смешения со свежей порцией ацетилена вновь используется для синтеза винилацетата. Винилацетат-сырец подвергается фракционированной перегонке на установках непрерывного действия. Для того чтобы избежать полимеризации во время перегонки, в сырец вводится ингибитор. [c.148] Винилацетат, предназначенный в качестве сырья для получения полимера, должен удовлетворять техническим условиям ТУ МХП 4 0—55. [c.148] Химические свойства винилацетата определяются его строением. Подобно обычным виниловым соединениям он присоединяет бром и темноте при низких температурах и легко реагирует при обычных температурах с минеральными кислотами и окислителями. Эти реакции являются реакциями присоединения. [c.148] В присутствии воды под влиянием минеральных кислот, солей и щелочей винилацетат гидролизуется до уксусной кислоты и ацетальде гида. При нагревании винилацетат устойчив до 400° С. [c.148] Чистый винилацетат при обычных температурах полимеризуется медленно, но под действием ультрафиолетового света или перекисей скорость полимеризации резко повышается, и благодаря тому, что реаг ция экзотермична, она протекает с возрастающей скоростью. [c.148] Вернуться к основной статье