ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ярославский политехнический институт УДК из "Основной органический синтез и нефтехимия Выпуск 3" По вопросу механизма этой реакции в научной. питературе нет единого мнения. Согласно данным [2, 3], реакция окснметилпрова1шя пиколинов катализируется кис-лота.ми, тогда как в других работах [4, 5] ее относят к реакциям основного катализа. [c.14] Температура 120°, продолжительность опытов 2 часа, молярное 4-пиколип СНаО 1 1, концентрация добавок — 0,05 мол/л. [c.16] Таким образом, установлено, что хотя кислоты и кислые соли и являются катализаторами реакции оксиметилирования 4-пиколина, они V уменьшают при этом выход 4-ПЭ. По-видимому, по этой причине . Ороффт, использовавший вначале муравьиную кислоту в качестве ка- ,тализатора при оксиметилировании алкилпиридинов [2], в дальнейши.к заботах [7] вынужден был от нее отказаться. [c.17] Исходные продукты. Формальдегид использовался в виде 37%-ного водною раствора, ГОСТ 1625-54, сорт 1-й. 4-Пиколип синтетический, концеитрация 99,0%. [c.17] Условия анализа 4-ПЭ твердый носите.мь - диатомовый кирпич, 46 -60 меш., неподвижная фаза — ПЭГ-3000 (10 /о от веса носителя), длина колоики 0,7 м, диаметр 4 мм, температура 170°, скорость газа-носителя (водорода) 120. мл/мии., стандарт — додециловый сиирт. [c.18] Ленина, Тезисы докладов, Ярославль, 1970, стр, 53. [c.18] В настоящей работе изучена реакция получения МЦПД термокаталитическим расщеплением 4-метил-4-винил-1,3-диоксана (МВД), получаемого конденсацией изопрена с формальдегидом по реакции Принса [5]. [c.19] Как известно, МЦПД, особенно при повышенных температурах, самопроизвольно диме])изуется и изомеризуется, образуя равновесную смесь трех изомеров [6]. Нам удалось обнаружить в продуктах реакции только два изомера 1- и 2-метилциклопентадиен, что объясняется значительно меньшей вероятностью существования 5-метилциклопента-днена [7]. [c.20] Было установлено образование в ходе разложения МВД небольших количеств бензола, а также продуктов гидрирования соответственно МЦПД и изопрена метилциклопентенов и З-метилбутена-1. Присутствие в реакционной массе бензола можно объяснить дегидрированием в условиях реакции циклогексена, получающегося, скорее всего, вследствие изомеризации метилциклоиентенов. Возможность такой изомеризации отмечена в литературе [8]. [c.20] После соответствующих преобразований были найдены шаги изменения параметров в сторону увеличения критерия оптимизации нз нулевой точки. Условия и результаты крутого восхождения к области экстремума представлены в таблице 3. [c.21] Вернуться к основной статье