ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод квазистационарных концентраций из "Кинетика и механизм газофазных реакций" Сравнивая уравнения (3.5) и (3.3), легко видеть, что приближенные значения концентраций тем ближе к их точным значениям (3.3), чем больше константа к превышает к . При к /сх те и другие совпадают. [c.28] Примененный здесь прием, широко используемый в химической кинетике, известен под названием метода квазистационарных концентраций. Этот метод как метод приближенного решения кинетических уравнений впервые был четко сформулирован Боденштейном [514], хотя в неявном виде использовался и в более ранних работах других авторов. В дальнейшем метод квазистационарных концентраций был обобщен Семеновым [308] и распространен на случай, когда концентрации не всех (обычно всех, кроме одного) активных центров являются стационарными. Обобщенный метод Семенова иногда называют методом частичных стационарных концентраций. Метод квазистационарных концентраций оказался особенно плодотворным при исследовании цепных реакций (см. главу XI). [c.28] Отметим также, что часто для реакций, идущих при участии нескольких активных промежуточных веществ, принимаются обладающими стационарными концентрациями те активные частицы, концентрации которых малы по сравнению с концентрациялти других активных частиц. Этот вопрос 3ta примере реакции брома с водородом был проанализирован в работах [1487]. Авторы этих работ показывают, что неправильное в общем случае заключение о связи стационарности с малостью концентраций в дайной реакции практически всегда выполняется. [c.28] Вернуться к основной статье