ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение антрахинона и его производных из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Очень важное место среди конденсаций с потерей воды занимают синтезы антрахинона и его производных. [c.718] Прежде всего следует остановиться на внутримолекулярной конденсации упомянутой выше о-бензоилбензойной кислоты (I) в антрахинон (II). Реакция проходит количественно при нагревании приблизительно до 100—105° исходной кетокислоты с концентрированной серной кислотой и является заключительным этапом метода получения антрахинона из фталевого ангидрида и бензола - . [c.718] Аналогично получают из соответствующих кетокислот и ряд других используемых в производстве красителей замещенных антрахинона, например антрахинон-2-карбоновую кислоту , 2-хлорантрахинон-З-карбо-новую кислоту- 5, 2,3-дихлорантрахинон . [c.718] Действием нитрующей смеси на раствор 2-метилантрахинона в серной кислоте, образующийся при циклизации о-(п -толуил)-бензойной кислоты, в технике получают 1-нитро-2-метилантрахинон . [c.718] Ароилбензойную кислоту, а затем и производное антрахинона удается получить взаимодействием коронена с фталевым ангидридом . [c.719] З-Галоидантрахинон-2-карбоновые кислоты предложено получать конденсацией ангидрида 5-галоидотримеллитовой кислоты с бензолом и его замещенными и последующим замыканием кольца . [c.719] Из ароилбензойных кислот, полученных действием замещенного фталевого ангидрида на замещенные бензола, могут быть получены производные антрахинона, содержащие заместители в обоих бензольных ядрах . [c.719] По кинетике реакции образования антрахинонового цикла при действии серпой кислоты имеется несколько работ . [c.719] Отметим, что для получения самого антрахинона метод конденсации не является единственным, используемым в технике. Интересным и экономически целесообразным представляется получение антрахинона из антрацена, особенно контактным его окислением (см. гл. XIII), при условии одновременного использования спутников антрацена (в частности, карбазола). Например, германская красочная промышленность получала антрахинон только из антрацена. [c.719] В то же время для получения ряда важных производных антрахинона (2-хлор-, 2-метилантрахинона и многих других) в технике применяется лишь метод конденсации. [c.719] В патенте описано получение антрахинона непосредственно из образующегося при синтезе бензоилбензойной кислоты ее комплекса с AI I3 (см. стр. 714) обработкой его в шаровой мельнице олеумом. Хлористый водород выделяется, и в аппарате остается смесь А12(504)з с антрахиноиом . [c.719] Возможно осуществить образование цикла антрахинона и при помощи других, кроме серной кислоты, водуотнимающих средств, например при нагревании в высококипящем растворителе о-ароилбензойной кислоты с хлористым бензоилом. Этот способ имеет значение, повидимому, только для некоторых кетокислот . [c.719] В одном патенте указывается на возможность использования других катализаторов, например содержащих РЬО или Ь12СОз на пемзе. Вероятно последние катализаторы, типа декарбоксилирующих, ускоряют течение реакции по второй схеме . [c.720] Докунихина дегидратационный процесс, повидимому, преобладает над декарбоксилированием, так как взаимодействие паров хлорбензола и фталевого ангидрида в токе азота над глиноземом приводит к получению по преимуществу хлорантрахинона. [c.720] Получение из фенолов окси- и полиоксибензоилбензойных кислот возможно при участии хлористого алюминия. Полученные соединения обычно не замыкаются в оксипроизводные антрахинона от действия серной кислоты, вероятно вследствие сульфирующего эффекта. [c.721] Применяя при температуре свыше 150° (180— 240°) хлористый алюминий, можно за один прием из фталевого ангидрида и фенолов (в том числе и многоатомных), нафтолов, оксиантраценов получить оксиантрахиноны и их производные. Хлористый алюминий является при этом уже водуотнимающим средством . [c.721] Антрагаллол (вместе с гексаоксиантрахиноном—руфигаллолом) получается нагреванием смеси бензойной и галловой кислот до 120° со слабым олеумом . [c.721] Вернуться к основной статье