ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен хлора в боковой цепи гомологов бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Реакция гидролиза может быть гладко проведена в присутствии железа и его солей и без участия щелочных агентов . Так как в присутствии железа для ш-хлорзамещенных толуола отмечено и другое направление реакции—отнятие хлористого водорода без гидролиза с образованием продуктов конденсации , например соединений дифенилметано -вого ряда, то, очевидно, здесь должны быть подобраны специальные условия для осущест -вления гидролиза. [c.376] Изучение кинетики гидролиза хлористого бензила, хлористого бензилидена и беи-зотрихлорида в водном 50%-ном ацетоне показало, что все эти реакции являются реак циями замещения первого порядка. При 30° быстрее всего гидролизуется бензотрихлорид и медленнее всего хлористый бензил, т. е. увеличение числа атомов хлора у углерода боковой цепи увеличивает скорость реакции. Допускается, что реакция идет через Кар-бониевый ион (с отщеплением хлора в виде аниона) и что скорость реакции определяется отщеплением первого атома хлора . [c.376] При этом выделяется свободный хлористый водород (см. также -). [c.376] Реакция проходит при 130°. Выход бензальдегида 85—90% . [c.376] Прежде для получения бензальдегида применялась обработка хлористого бензила азотнокислым свинцом, который действует одновременно как окислитель и как гидролизующее средство. [c.376] Кроме реакции гидролиза, здесь также идет процесс окисления. [c.376] Шорыгиным было предложено применять для получения бензальдегида также окислительный гидролиз хлористого бензила при пропускании паров последнего вместе с воздухом и перегретым паром через катализатор окисления (V2O5 на пемзе) при 360— 380°. Образующийся при этом вначале бензиловый спирт окисляется далее в бензальде-. гид и отчасти в бензойную кислоту . [c.376] Получение из хлористого бензила бензилового спирта может быть достигнуто одним из способов гидролиза (в присутствии оснований), практикуемых при получении бензальдегида из хлористого бензилидена. Повидимому, при этом оказываются пригодными как NaOH, так и слабоосновные гидроокиси, например Zn(0H)2 или карбонаты щелочноземельных металлов (СаСОз) . [c.376] Бензальдеги д—продукт, важный в синтезе многих основных и кислотных красителей триарилметанового ряда он находит применение также в парфюмерной промышленности. [c.377] В последнее время в связи с усилением в химической технике значения каталитических процессов промышленность проявляет все больший интерес к получению бензальдегида не гидролизом со-хлорзамещенных толуола, но иными путями например, из бензола и окиси углерода или из фталевого ангидрида (см. гл. XIV, XV). [c.377] Для анилинокрасочной промышленности важно иметь средство для введения, преимущественно в аминосоединения, остатка бензойной кислоты-бензоила С НдСО. [c.377] Сама бензойная кислота мало пригодна как реагент для введения бензоила, и для этого предпочтительно пользуются ее хлорангидридом, хлористым бензоилом С Н СОС . Хлористый бензоил интересен также как исходный материал для получения перекиси бензоила, применяемой как инициатор в некоторых процессах полимеризации. [c.377] Гидролизом замеихениых бензотрихлорида могут быть приготовлены замещенные X,юристого бензоила . [c.378] Катализаторами этой реакции гидролиза, вероятно, могут быть и другие соли и кислоты, кроме перечисленных выше. Для проведения процесса и последующей очистки хлористого бензоила пере1 онкой нужно выбирать для аппаратуры такой материал, который не оказывал бы вредных каталитических влияний и был бы достаточно стойким против коррозии. По патентным описаниям подходящим материалом является свиней или керамика. [c.378] Таким образом удается получить вполне чистую бензойную кислоту. [c.378] Эту реакцию лучше вести в присутствии хлорного железа. [c.378] Вернуться к основной статье