ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замена сульфогруппы па амнно-, меркапто- и ниангруппу из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа, имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения NHa-rpynnbi или обмен l-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIII, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, которые содержат активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр.55) образование о-нитрофенола при действии едкого кали на нитробензол. [c.322] Кроме сплавления со щелочами с целью получения гидроксильных соединений, имеются и другие практически интересные реакции замены сульфогруппы. [c.322] пьфокислоты антрахииоиа относительно легко обменивают сульфогруппу иа аминогруппу. Для этого сульфокислоту или ее соль нагревают в автоклаве до высоко температуры с водн 11м раствором аммиака. [c.323] Здесь реакция, повидилюму, проходит через стадию, подобную предполагаемой при получении ализарина сплавлением -сульфокислоты антрахинона со щелочью (см, стр, 297). [c.323] Описываемое в некоторых патентах введение в реакционную смесь соли щелочноземельного металла для связывания освобождающейся сернистой кислоты и вывода ес из сферы реакции в виде нерастворимой со.чи не дает таких выходов, как применение окислителя . [c.324] Метод получения 2-аминоантрахинона через 2-сульфокислоту в настоящее время утратил свое значение и заменен новым, основанным на превращении 2-хлорантрахинона (см. гл. УП). Слабой стороной метода получения аминоантрахинона из сульфокислоты является недостаточная чистота продукта (зольность). [c.324] При получении этим методом а-аминоантрахинона в реакционную массу предлагается дополнительно вводить борную кислоту . [c.324] Предложено получать а-аминоантрахинон из а-антрахинонсульфокислоты нагреванием ее с нейтральным (рП=6,9—7,3) раствором аммонийной соли мыщьяковой кислоты. Выход а-аминоантрахинона при нагревании в течение 12 час. до 220° доходит до 98,7% от теории. Аналогично из 1.5-дисульфокислоты антрахинона получается 1,5-диаминоантрахинон . [c.324] Вернуться к основной статье