ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Агенты и схема реакции из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" В качестве минерального реагента в реакции щелочного плавления наиболее употребителен едкий натр вследствие большей его дешевизны. Едкое кали применяют лишь тогда, когда едкий натр оказывается недостаточно реакционным, преимущественно в производстве малотоннажных и дорогих продуктов. [c.296] В некоторых случаях пользуются смесью едкого кали с едким натром, удобной тем, что такая смесь имеет более низкую температуру плавления, чем каждая из ее составных частей. [c.296] Однако в действительности течение процесса гораздо сложнее, чем это выражается приведенньш уравнением, описывающим лишь результат главного процесса—вытеснение сульфогруппы гидроксильной группой. Едкая щелочь в расплавлешюм, безводном состоянии—реагент очень энергичного действия. В этих условиях, как обнаружено рядом исследований действия ее на органические вещества, имеющие ненасыщенные группы, наблюдается наклонность к присоединению молекулы щелочи по месту кратных связей . [c.297] Многочисленными опытами установлено, что при сплавлении со щелочами моиосульфокислот бензольного и нафталинового рядов получаются всегда, хотя и не с количественным выходом, одноатомные фенолы, содержащие группу ОН в том же положении, какое занимала сульфогруппа. Следовательно, здесь вероятнее всего допустить непосредственное присоединение остатка ONa к тому же атому углерода, с которым была связана сульфогруппа. [c.297] В реакции щелочного плавления участвуют 2 главных вещества соль сульфокислоты (сульфонат) и едкая щелочь. Для успеха реакции необходимо, чтобы оба эти реагента были возможно более чистыми и не содержали вредных для процесса примесей. [c.298] Соль сульфокислоты должна быть по возможности свободна от минеральных солей, таких, как хлористый натрий или сульфат натрия, и во всяком случае не должна иметь кислую реакцию. Наличие значительного количества минеральных солей является, вследствие их нерастворимости в расилавленной щелочи, причиной образования комков в плаве, понижает подвижность нлава и делает поэтому возможными местные перегревы, что при высокой температуре стенок реакционного сосуда (температура реакции часто выше 300°) может повести к подгоранию и даже горению всей массы. Однако при хорошем размешивании небольшое количество минеральных солей (приблизительно до 10% от веса сульфоната) не может отозваться вредно на течении процесса. Кислотность же предназначенной к плавлению сульфосоли является невыгодной потому, что, во-первых, она приводит к бесполезной затрате излишнего количества щелочи и, во-вторых, в результате нейтрализации этой свободной кислоты щелочью образуется добавочное количество минеральных солей, которые, как только что сказано, вредны как примесь к плаву. [c.298] Что касается едкой щелочи, то считается важным, чтобы она не содержала заметных количеств хлоратов, которые могут получиться в качестве примеси нри производстве едкого натра или едкого кали электролизом хлористых солей. Ввиду большой реакционности фенолов по отношению к окислителям примесь хлората в плаве может повести к осложнениям при проведении щелочного плавления. [c.298] Впрочем, полученная электролизом, упаренная и сплавленная твердая щелочь содержит очень небольшую примесь хлората, ие вызывающую ос-тожиений при применении. [c.298] Согласно уравнению (1) требуется 2 моля едкой щелочи на каждую сульфогруппу 1 моля сульфоната. Это теоретический предел, к которому и стараются приблизиться в производственной практике. В лаборатории, при малых масштабах работы, редко удается провести процесс сплавления с близким к теоретическому количеством щелочи здесь применяют для достижения раврюмерной консистенции нлава 3 моля щелочи и даже больше. В производстве, где экономические соображения имеют существенное значение, необходимо стремиться к предельно малому расходу щелочи. Успех здесь возможен при условии хорошего качества сульфоната, рационально сконструированного аппарата и тщательного наблюдения за ходом процесса. [c.298] В отдельных случаях н1,елочпого плавления необходим значительный [ збыток щелочи сверх теоретически рассчитанного для получения хорошего выхода продукта. [c.298] Сульфонат вводят постепенно, порциями, в виде сухого, тщательно измельченного порошка или в виде пасыщеююго водного раствора, как, например, при жидком плаве в производстве фепола. Замечено, что применение раствора сульфоната вместо твердой соли имеет известные преимущества в смысле большей гладкости протекания процесса, отсутствия вспенивания и пыления. Возможно, что н здесь быстрое образование пара в массе содействует поддержанию однородности ее состава . [c.299] Вернуться к основной статье