ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения амипосоединепий и контроль процесса восстановления из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Ароматически связанная аминогруппа может быть определена качественно с помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором она предположительно содержится, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции на конго) и раствор азотистокислого натрия (нитрита) до отчетливой реакции на азотистую кислоту по иодо-крахмальной бумажке. Прибавление нитрита ведут при возможно низкой температуре (О--5°). Полученный таким образом раствор обрабатывают уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой реакции (на конго) и за гем иа холоду приливают к содовому раствору Р-соли (натриевая соль Я,6-дисульфокислоты р-нафтола) или к щелочному раствору резорцина. Если в испытуемом соединении была аминогруппа и, следовательно, образовалось диазосоединепие, то при сочетании этого последнего с Р-солью или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. [c.284] Следует тщательно избегать ирн этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с раствором Р-соли или резорцина, так как при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфокислоты или лг-диоксибеизола, в результате которой вместо характерной окраски окси-азосоединения происходит заметное позеленение раствора. Эта диазопроба имеет весьма большое значение для характеристики ароматических аминов как диазосоставляющих красителей. Некоторые трудно диазотируемые амины требуют иногда специальной обработки для перевода в соль диазоиия (см. гл. IX). [c.284] Количественное определение аминогруппы в соединении основано на иснользовании той же реакции превращения ампнов в диазосоедипеиия при действии азотистой кислоты. [c.284] Следовательно, но количеству израсходованной азотистой кислоты можно судить о содержании первичных аминогрупп в соединении, если оно нормально ди азотируете я. Количество нитрита (в граммах), требуемое для диазотирования 100 г амина, называют его н и т р и т н ы м числом. [c.285] Воздействие азотистой кислоты па первичную аминогруппу у некоторых аминов протекает быстро, у других требуется более или менее продолжительное время для завершения реакции дпазотирования. Это необходимо иметь в виду прн определении конца реакции. [c.285] Для нара-диаминов предложен метод определения, основанный на превращении их действием гипохлорита натрия в М,Ы -дихлорхииондннмины, которые после извлечения хлороформом титруют гипосульфитом . [c.285] Ниже (см. гл. VI, определение ОН-группы) описан метод анализа фенолов азосочетанием, применимый и к аынносоединениям. Обзор методов определения аминов диазо-тированнем (и сочетанием) дан К- Д- Щербачевым - . [c.285] Кроме наиболее широко применяемого метода количественного диазотирования и азосочетания, имеют значение и другие методы количественного определения аминов. Хлоргидраты, полученные из аминов, пе содержащих кислотных групп, можно титровать алкалиметрически с фенолфталеином . [c.285] Испытано титрование аминов уксусным ангидридом (с образованием ацетильного продукта) . [c.285] Хорошие результаты дает бромометрическое определение амииов (бромид-бромат в кислом растворе), особенно нри оироде.ченин изомеров, имеющих различные бро 1 ные числа 2°. Иногда пользуются методом выделения некоторых аминов из смеси в виде трудно растворимых солей, наиример оксалатов, сульфатов и т. п. . [c.285] Разработаны методы определения отдельных соединений, промежуточно возникаю Ш.ИХ при щелочном восстановлении нитросоединений . [c.286] Вернуться к основной статье