ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практика восстановления металлами в щелочной среде. Перегруппировка гидразосоединений в производные бифенила из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Восстановление в ш,елочной среде может быть осуш,ествлено воздействием многих веществ, а также электрохимически. [c.248] Наиболее интересными восстановителями в производстве гидразосоединений являются цинковая пыль с раствором едкого натра и амальгама натрия, предложенные П. П. Алексеевым, а также, возможно, железо (в виде чугунных стружек) с раствором едкого натра . [c.248] Азобензол получеп из нитробензола (а также из нитрозобензола, азоксибензола, фенилгидроксиламина) действием окиси углерода под высоким (до 3000 am) давлением . [c.248] Практика восстановления металлами в щелочной среде. [c.248] В настоящее время производственное значение имеют лишь методы восстановления посредством цинка или амальгамы натрия, получаемой при электролизе хлористого натрия с ртутным катодом. Последний способ восстановления, входящий в цикл процесса электролитического получения щелочи, обладает большими техническими преимуш,ествами . [c.248] Для технически наиболее важных процессов восстановления трех нитросоединений — нитробензола, о-нитротолуола и о-нитроанизола СоН4(ОСНз)Н02—изучена технология восстановления при помощи цинка и для нитробензола, кроме того, с использованием железа (см. также ). [c.248] Так как исходные нитросоединення и продукты их восстановления нерастворимы в водном растворе едкого натра, а восстановитель (металл) и продукты его окисления образуют осадок, необходимо применять очень энергичное размешивание для того, чтобы все нужные для реакции вещества могли приходить в достаточно тесное соприкоснове1 ие друг с другом. Для того чтобы сделать реакционную смесь более подвижной и перевести в раствор продукты реакции (азокси-, азо- и особенно гидразосоединения), иногда применяют введение в сферу реакции органического растворителя, индиферентного к участвующим в процессе веществам (спирт, бензол, толуол, ксилол, солы ент-нафта, жидкие полихлорпроизводные бензола, не( )тяные погоны) . [c.249] Реакция восстановления цинком с добавкой едкого натра проходит в растворе в сольвеит-пафте при кипении растворителя быстро и гладко. Осадок окиси цинка легко отделяется от раствора гидразосоединения, далее обрабатываемого серной кислотой для перегруппировки в бензидин (или его замещенные). После нейтрализации горячий раствор диамино-бифенила в сольвент-нафте отделяют от водного слоя и диамин выделяют охлаждением раствора . [c.249] В производстве дианизидина и толидина восстановление до стадии азосоединения ведут в присутствии спирта и сольвент-иа( угы. Затем спир т отгоняют и восстанавливают до гидразосоединения . [c.249] При работе с цинком, однако, можно обойтись и без растворителя при восстановлении железом приходится применять растворитель. [c.249] При соблюдении всех оптимальных для каждой стадии условий протекания реакции образование первичного амина, как продукта далеко идущего восстановления, хотя и имеет место, но не превосходит некоторых допустимых пределов. [c.249] Все эти три диамина (I, III, ГУ) имеют большое значение в синтезе азокрасителей, применяемых для непосредственного крашения хлопчатобумажных изделий. [c.250] Хлорангидриды этих кислот применяются как ацилирующие средства е производстве кубовых красителей антрахинонового ряда. [c.251] Восстановление нитросоединений в щелочной среде с получением лзокси- и гидразосоединений возможно и при применении электролиза. В качестве среды применяют водные и водно-спиртовые растворы едких щелочей, растворы щелочных солей органических кислот, щелочные растворы окислов тяжелых металлов. Катод и анод обычно разделяют диафрагмой . [c.251] Реже ведут электролиз без диа-фрагмы . [c.251] При электролизе эмульсии нитробензола в водном растворе щелочи в электролизере с диа-( )рагмой и железным катодом выход бензидина составляет 90% теоретического . [c.251] Электрохимические методы восстановления вследствие отсутствия надобности в добавочных реагентах имеют заметное технологическое преимущество ио сравнению с методами восстановления при помощи цинка или железа. [c.251] Готовое гидразосоединение выпадает в виде осадка вместе с образовавшейся окисью цинка. Реакционную массу обычно разбавляют водой и иногда пропускают через специальные приспособления для измельчения крупных кристаллов гидразосоединения. Затем осторожно обрабатывают разбавленной минеральной кислотой, взятой в количестве, необходимом для нейтрализации едкого натра и растворения окиси цинка. Осадок гидразосоединения отделяют от нейтрального раствора цинковой соли фильтрованием. [c.252] Вернуться к основной статье