ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление железом (чугунными стружками) в присутствии растворов электролитов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Роданозамещенные могут оказаться интересными ие только для красочной iij)o-мышленности, но н для производства фармацевтических средств, флотационных р,--агентов и т. п. Обзор методов роданирования см. . [c.223] Хлор- и бромзамещенные углеводородов имеют характерные для них температуры кипения и плавления. В том случае (довольно редком в производственной практике), когда желают качественно определить хлор или бром, пользуются известной пробой Бейльштейна накаливают в ушке платиновой проволоки кусочек прокаленной окиси меди с весьма малььм количеством вещества при наличии галоида в испытуемом соединении бесцветное пламя горелки окрашивается в зеленый или зеленовато голубой цвет. [c.223] Количественно галоид определяют или нагреванием веигества в запаянной трубке с крепкой азотной кислотой в нрисутствии AgNO,, (метод Кариуса) или прокаливанием исследуемого соединения с чистой известью, причем органически связанный хлор переходит в хлористые соли (метод Либиха). [c.223] Часто применяется способ, основанный па окислении вещества перекисью натрия и определении галоид-иона (метод Принсгейма). Во многих случаях полезным оказывается метод А. В. Степанова—нагревание с металлическим натрием и этиловым спиртом и последующее определение галоида в подкисленном азотной кислотой растворе, по Фольгарду. [c.223] О развитии этого метода см. . [c.223] Сравнение различных методов определения га.лоида в органических соединениях произведено Е. В. Алексеевским и Я- С. Пиказиным . [c.223] Образование аминогруппы (NHj) путем восстановления азотсодержа-Н1,их групп — нитро- (NO2), нитрозо- (N0), изоиитрозо- (NOH) и азогруппы (N=N) — принадлежит к числу реакций превращения имеющихся заместителей. При этом процессе не может быть, как правило, затронут какой-либо из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром (хотя иногда основной реакции восстановления может сопутствовать вхождение нового заместителя). Место аминогруппы в ароматическом ядре, таким образом, заранее определяется положением имеющейся в нем группы, подвергающейся превращению. [c.231] Ввиду того что в практике получения промежуточных продуктов аминогруппа чаще всего образуется в результате восстановления нитрогруппы, ниже мы остановимся более подробно на процессе восстановления нитросоединений. Реакция восстановления нитросоединений занимает первенствующее положение среди методов получения аминов—важнейшей группы промежуточных продуктов. Весьма часто синтез нитросоединения является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [c.231] Реакция эта имеет и большой исторический интерес. Открытие в 1842 г. в Казани знаменитым русским химиком Николаем Николаевичем Зининым способа превращения нитросоединений в ароматические амины сделало практически доступной эту группу соединений, вскоре использованную для производства синтетических органических красителей . [c.231] Однако восстановление молекулярным водородом, осуществляемое в присутствии катализаторов, используется относительно редко, и в большинстве процессов восстановления, имеющих практический интерес, водород в реакционную среду не вводится. [c.231] В общем виде процесс восстановления следует представить как систему реакций, в которых в простейшем случае участвует нитросоединение, отдающее свой кислород (окисляющее), и другие ингредиенты (восстановители), принимающие этот кислород (окисляющиеся). При этом могут образоваться соединения с заместителями, менее богатыми кислородом, чем нитрогруппа [ArNO, ArN(0)=NAr], или совсем лишенными кислорода ArN = NArl. [c.231] Таким образом, восстановление нитросоединений до технически наиболее важных аминов и гидразосоединений требует участия вещества, восстановителя, способного окисляться за счет кислорода нитрогруппы и передавать органическому веществу водород непосредственно или (большей частью) за счет взаимодействия с содержащими водород ингредиентами реакционной среды. [c.232] Восстановителями могут быть очень многие вещества, как простые (элементы), так и соединения, в том числе и органические. В технике пользуются, однако, сравнительно ограниченным числом восстановителей, наиболее доступных по цене и удобных для практической работы особенно широко применяют в качестве таковых металлы, из них главным образом железо. [c.232] Большей частью реакция восстановления происходит в присутствии воды, обычно являющейся источником водорода. [c.232] Вернуться к основной статье