ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности замещения при нитровании из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Природа нитруемого вещества имеет очень большое значение как для течения реакции, так и для ее результатов. Часто говорят о легко нитруемых или трудно нитруемых соединениях, подразумевая под этим, что первые в отличие от вторых требуют менее энергичных условий взаимодействия (меньшая концентрация нитрующего агента, более низкая температура). Скорость протекания реакции у первых больше, чем у вторых. [c.123] При нитровании замещенных ароматических углеводородов замечено, что нитрогруппа во многих, но не во всех случаях входит в более близкое положение к имеющемуся заместителю (орто-положение для бензольных соединений), если даже главная ориентация направлена в другое место (мета-положение у производных бензола). [c.123] толуол превращается преимущественно в о-нитротолуол (около 60%) нитробензол при нитровании образует ж-динитробензол, но вместе с тем заметное количество (7—12%) орто-продукта и меньшее—пара-продукта . [c.123] Нитрование сульфокислоты бензола приводит к образованию ж-нитробензолсуль-фокислоты наряду с значительной примесью орто-изомера, между тем как прн сульфировании нитробензола практически образуется только ж-нитросульфокислота бензола. [c.123] Нитрование нафталина практически приводит к образованию лишь а-нитронаф-талина, а нитрование последнего—к смеси 1,5- и 1,8-динитронафталина с заметным преобладанием изомера 1,8 (пери-положение и орто-положение схожи по близости С-атомов). [c.123] При нитровании бензальдегнда также наряду с главным продуктом—мета-изомером—получается много орто-изомера-. [c.123] Уместно отметить, что имеются факты, не отвечающие этой закономерности. Так, нитрование фенола приводит к смеси приблизительно равных количеств о- и -нитрофенола, при нитровании хлорбензола получается смесь п- и о-нитрохлорбензола со значительным преобладанием п-нитрохлорбензола (около 70% смеси). [c.124] В ряде случаев отмечено значительное влияние концентрации серной кислоты, в среде которой проводится нитрование, на соотношение образующихся при реакции изомеров нитросоединений . [c.124] На сульфокислоты соединений, содержащих группу ОН в орто-и пара-положении к сульфогруппе, азотная кислота действует, ие только замещая нитрогруппой водород ядра, но и вытесняя нитрогруппой сульфогруппу. [c.124] При нитровании образование продуктов высших степеней замещения (например, двузамещенных при мононитровании) происходит труднее, чем при сульфировании. Объясняется это тем, что введение нитрогруппы в ароматическое ядро чрезвычайно резко снижает скорость последующего нитрования полученного нитросоединения (примерно в 10 —10 раз) . Поэтому продукты нитрования (по крайней мере наиболее простые из них) получаются с весьма хорошими выходами и обычно с содержанием лишь долей процента более высоконитрованного соединения, если достаточно тщательно соблюдается режим процесса. [c.124] Наиболее возможной и опасной ненормальностью процесса нитрования является окисление органического вещества. Окислительное течение процесса характеризуется внешне более или менее обильным выделением бурых паров окислов азота, быстрым повышением температуры смеси и может повести, если его не предупредить или не задержать, к большим осложнениям в производстве, вплоть до выбрасывания нитросмеси из аппарата и даже взрыва. [c.124] Тщательное составление реакционной смеси с исключением из нее ингредиентов, могущих легко окисляться (а такие могут содержаться, например, в отработанной кислоте предшествовавшего нитрования, вводимой в состав смеси), внимательное наблюдение за температурой смеси, а также за охлаждением и размешиванием—вот предупредительные меры против окислительного направления процесса при нитровании. [c.124] Вернуться к основной статье