ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение лаков из "Электроизоляционные лаки" Ароматические полиамидоимиды могут быть получены различными путями. Исторически первым явился метод, основанный на реакции диаминов, содержащих амидные группы, с диангидридами тетракарбо-новых кислот [2]. С появлением ароматических три-карбоновых кислот большое внимание было уделено изучению реакции хлорангидроангидридов этих кислот с полиаминами в сильнополярных растворителях диметилформамиде, диметилацетамиде и др., а также высокотемпературной поликонденсации тримеллитового ангидрида с полиаминами в присутствии лак-тамбв или аминокислот. Практическое значение приобрела реакция ангидридов трикарбоновых кислот с полиизоцианатами. [c.86] Реакция карбоксильной группы с изоцианатной протекает через стадию образования смешанного ангидрида карбоновой и карбаминовой кислот [5, с. 241]. Таким образом, при взаимодействии ангидрида трикарбоновой кислоты, имеющего ангидридную и карбоксильную группы, с полиизоцианатом, можно получить полиамидоимид. При изучении этой реакции было найдено [6], что ангидридная группа реагирует с изоцианатной с такой же скоростью, что и карбоксильная. В промышленности в качестве основных реагентов обычно используют ангидрид тримеллитовой кислоты и 4,4 -дифенилметандиизоцианат. [c.87] Термостойкость полиамидоимидов, полученных на основе изоцианатов, достаточно высока и зависит от строения изоцианатного радикала. По механическим и электрическим характеристикам эти полимеры аналогичны полиамидоимидам, полученным другими методами. [c.89] Процесс поликонденсации сопровождается выделением хлористого водорода, который необходимо удалять из сферы реакции, так как он может вызвать побочные реакции. В качестве акцептора хлористого водорода используют неорганические основания [16], триэтиламин [15, 17]. [c.90] С практической точки зрения очень удобно применение алкиленоксидов (этиленоксида, пропиленок-сида), образующих с хлористым водородом хлоргид-рины с низкой температурой кипения, которые легко удаляются в процессе имидизации [18, 19]. Благодаря этому получаемые растворы полиамидокислоты могут быть использованы в качестве эмальлаков без дополнительной очистки. При нагревании полиамидокислот происходит их циклодегидратация с образованием полиамидоимидов и выделением воды. Возможна также химическая циклизация полиамидокислот. [c.90] Описано [20, 21] получение полиамидоимидов в среде фенольных растворителей. В этом случае реакцию проводят при ступенчатом подъеме температуры от 25 до 200 °С. Выделяющийся хлористый водород связывается алкиленоксидами, а воду отгоняют в виде азеотропа с фенольными растворителями. Получаемые таким методом полимеры обладают хорошими пленкообразующими свойствами. [c.90] Необходимо отметить метод синтеза полиамидоимидов высокотемпературной поликонденсацией тримеллитового ангидрида (с добавкой изофталевой кислоты) с ароматическими диаминами, лактамами или аминокислотами, разработанного фирмой Стандарт ойл. [c.90] Температура застывания, °С, не менее. . [c.91] Из диаминов в основном используют м- и п-фе-нилендиамины, бензидин 4,4 -диаминодифенилметан, 4,4 -диаминЬдифениловый эфир и некоторые другие. [c.92] Основным промышленным методом синтеза полиамидоимидов является поликонденсация или полиприсоединение в растворе. При этом в качестве растворителя используют диметилформамид, диметилацет-амид Н-метил-2-пирролидон. Помимо основного растворителя в рецептуре полиамидоимидных эмальлаков содержатся сорастворители, придающие лакам определенные технологические свойства. В качестве подобных соединений используют ароматические углеводороды (ксилол, толуол и более высококипящие смеси углеводородов), алифатические и циклоалифатические спирты. [c.92] На рис. 7.1 показана зависимость вязкости эмальлака от содержания нелетучих веществ, что представляет собой весьма важную техническую характеристику для расчета марщрута калибров при эмалировании. Достоинство лака АД-0113 — его высокая стабильность при хранении в обычных условиях. [c.93] Вернуться к основной статье