ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Егоров. О некоторых особенностях колебательных спектров алкенилсиланов и электронном строении связи Si—С Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск6 Труды конференции Доклады дискуссии решение" Галогенсиланы и силоксаны играют сзпцественную роль в различных отраслях промышленности. Поэтому ясен интерес к термодинамическим свойствам этих соединений. Тем не менее изучены они еще недостаточно [1, 2]. [c.265] Здесь мы рассмотрим температуры, теплоты и энтропии фазовых переходов, смешанных галогенпроизводных силана, дисилана и дисилоксана. [c.266] Примечание. Данные, заключенные в круглые скобки, заимствованы из [2] и приняты за исходные. [c.270] Таким образом, термодинамические характеристики, полученные методом [9, 10], для галогенпроизводных силана дисилана и дисилоксана, не содержащих водорода, могут служить вполне удовлетворительными приближенными значениями, полезными в той или иной области. [c.271] Наш расчет термодинамических констант для галогензамещенных, содержащих водород, находится в несколько худшем соответствии с опытом [2] (опытные величины в таблицах заключены в круглые скобки). Так, для температур перехода ошибка составляет 1—15%, для теплот перехода — 2—20% и для энтропий перехода — 0.5—10%. Такое значительное несоответствие с опытом в этом случае можно объяснить отчасти несовершенством метода [9, 10] и отчасти, что вероятнее всего, неточностью исходных данных [2]. [c.271] величины термодинамических свойств, полученные методом [9, 10] для галогензамещенных, содержащих атомы водорода, являются лишь ориентировочными значениями, полезными для практики только при отсутствии более точных данных. [c.271] Литературные данные об инфракрасных спектрах поглощения и комбинационных спектрах рассеяния кремнеорганических соединений показывают, что характеристические частоты, отвечающие метильным или фенильным группам, встречаются у всех соединений, содержащих эти группы. Мы интересовались общей справедливостью этих закономерностей для метилфенилсилоксанов, а также возможностью обнаружения нных характерных частот, которые могли бы дать общие подробные информации о строении указанных соединений. [c.272] Их было недостаточно для того, чтобы мы смогли с необходимой полнотой проверить отдельные аналитические частоты. Мы проверили аддитивные свойства большей части характерных полос и определили количественные аналитические полосы для метильных и фенильных групп. [c.273] Инфракрасные спектры поглош,ения большинства вещ,еств исследовались на спектрометре Перкин—Эльмер модель 12С, с оптикой на каменной соли. Применялись приблизительно 0.151 Л/ растворы в сероуглероде и кюветы из каменной соли, Т0ЛШ.ИН0Й 0.15 мм. [c.273] Спектры комбинационного рассеяния измерялись па трехпризменном стеклянном спектрографе ИСП-51 с камерой / =800 (дисперсия 9.5 А вблизи 4350 A). В качестве источника лучистой энергии применялась ртутная коаксиальная лампа низкого давления собственной конструкции. Пучок лучей спектра был дан спектральной линией 4358 А, изолированной фильтром из п-нитротолуола и родамина 5G-DN. Вещества снимались в виде раствора в I4. Экспозиция пластинок Aqfa-Raman от 20 мин. до 2 часов. [c.273] Ультрафиолетовые спектры измерялись на кварцевом спектрометре Бекмана модель DN в кварцевых кюветах толщиной 1.000-f0.002 см. Для количественного определения применялись 1.1—ЗЛ/ раствора веществ в 96%-м этаноле. [c.273] Мы про изводили исследования прежде всего в области частот между 800—600 см . Частота, обусловленная наличием метальных групп, лежит между 900—750 см , частота фенильных групп лежит ниже чем 750 m i. [c.273] Диметилсилоксановое элементарное звено (СНз)2310 характеризует главная полоса вблизи 800 см- в инфракрасном спектре поглощения и в спектре комбинационного рассеяния. [c.274] Вернуться к основной статье