ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Делокализация орбиталей из "Современные теоретические основы органической химии" Важнейшим понятием современной химии является понятие о делокализации орбиталей. Делокализация проходит при образовании молекулы, поскольку орбитали атомов соседних, а иногда даже удаленных групп всегда перекрываются в большей или меньшей степени. Рассмотрим, например, образование простейших молекул этана и этилена. Для построения таких молекул можно использовать основной набор типичных орбиталей и связей. [c.59] Орбиталь 01 образована перекрыванием в фазе орбиталей асе и двух Орбиталь аг представляет собой а нз Орбиталь и образована взаимодействием а -орбиталей вне фазы. Орбиталь аз образована также перекрыванием осс и а з в фазе. Полученные орбитали по форме удивительно хорошо совпадают с а-орбита-лями этана, построенными по данным расчета. [c.65] Таким образом, в этилене получаем набор двух я-орбиталей, обладающих различной симметрией, и трех о-орбиталей, также разных по симметрии. [c.67] определяющей реакционную способность этилена,, является Ядр -орбиталь (вне фазы). [c.67] Как и в случае этана, орбитали этилена могут быть построены связыванием орбиталей СС и СНг в цепочку с учетом симметрии. Например, для построения а-орбиталей этилена комбинируют СС-и СНг-орбитали в фазе и получают три орбитали а-типа, которые по форме совпадают с рассчитанными. [c.67] Циклические насыщенные соединения, начиная с четырехчлен ных, могут рассматриваться как соединения с локализованными орбиталями СС и СНг и в этом отношении не отличаются от на сыщенных ациклических соединений. Считают, что в таких насыщенных циклах углерод находится в состоянии 5р -гибри-дизации. [c.68] Модель Коулсона и Моффитта характеризуется тем, что в ней углеродные атомы расположены по углам равностороннего треугольника и гибридизация такова, что две орбитали любого атома углерода в плоскости кольца образуют угол 104°. В такой модели углерод-углеродные связи являются изогнутыми (бананообразными). [c.69] Для построения молекулы циклопропана можно также использовать набор основных орбиталей. Поскольку циклопропан — симметричная молекула (группа симметрии Огп), то связывание основных орбиталей СНг и СС может осуществляться подобно связыванию атомных 2р-орбиталей латерально не только в случае орбиталей но и для орбиталей и а , . [c.69] Вернуться к основной статье