ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение водорода, связанного с кремнием, и группировки Определение гидроксильной группы из "Анализ кремнийорганических соединений" Количественное определение алкоксильных групп является необходимым звеном в анализе эфиров ортокремневой кислоты и их производных. Однако в литературе методы этих определений описаны очень мало. [c.181] При анализе этоксисилана и продуктов его гидролиза Ан-дрианов 2 определял количество этилового спирта, эквивалентное содержанию этоксильных групп. Выделяющийся при реакции гидролиза спирт переводят в раствор бихрсмата в серной кислоте путем продувания сухим азотом. Метод основан на полном окислении спирта раствором бихромата и иодометрическом титровании избытка бихромата 9б. [c.181] Количество спирта можно также определить путем отгонки его из раствора в высококипящих растворителях , смешивающихся с водой, например в глицерине. Растворитель добавляют в реакционный сосуд для связывания воды. Тетрафеноксисилан подвергают полному гидролизу и выделившийся фенол количественно определяют в виде трибромфенола обычным методом . [c.181] Выделяюпщйся алкилиодид поглощают спиртовым раствором нитрата серебра и определяют весовым путем в виде AgJ. [c.182] Эфиры ортокремневой кислоты и их замещенные, у которых алкоксильные группы связаны непосредственно с атомом кремния, отличаются по свойствам от органических алкоксисоединений. Поэтому условия определения алкоксигрупп в кремнийорганических соединениях отличаются от обычных условий метода Цейзеля. Наши исследования 2 показали, что количественное определение алкоксильных групп в метиловом и этиловом эфирах ортокремневой кислоты обычным методом Цейзеля дает пониженные результаты. Изменение техники определения и температурного режима реакции и замена весового определения алкилиодида объемным обеспечили вполне удовлетворительные результаты количественного определения алкоксильных групп в тетраметокси- и тетраэтоксисиланах. [c.182] По истечении указанного времени содержимое приемника переносят в коническую колбу емкостью 250 мл, прибавляют 1—1,5 г сухого ацетата натрия и приливают. 100—150 мл воды. Избыток рома обесцвечивают прибавлением нескольких капель муравьиной кислоты. К бесцветному раствору прибавляют 1—1,5 г иодида калия и 5—10 мл разбавленной соляной кислоты. Через 5 мин. выделившийся иод титруют стандартным раствором тиосульфата. [c.183] По объему выделяющегося водорода вычисляют содержание анализируемого вещества. [c.183] Выделяющийся аммиак поглощают водой или раствором соляной кислоты. [c.183] Количество выделяющегося водорода при всех описанных выше реакциях может быть определено манометрически, т. е. по изменению давления в замкнутой системе. Например, при анализе трифенилсилана путем его взаимодействия с металлическим натрием в жидком аммиаке выделяющиеся водород и аммиак собирают над водой. При этом аммиак растворяется в воде. Водород пропускают через осушительную трубку, наполненную Р2О5, для удаления паров воды. Осушенный водород поступает в приемную трубку, соединенную с манометром. Точный объем осушительной, соединительной и приемной трубок известен. Объем выделившегося при реакции водорода вычисляют на основании объема системы, давления в ней, зарегистрированного манометром, и тем. пературы . [c.184] Триалкилсиланолят натрия может быть получен также при взаимодействии силанола с концентрированным раствором щелочи. При этом образуется белый кристаллический осадок. Его отделяют фильтрованием и тщательно промывают. Количество триалкилсиланолята определяется растворением осадка в избытке титрованной соляной кислоты и титрованием избытка кислоты 0,1 н. раствором щелочи в присутствии индикатора фенолфталеина. [c.185] Вместо метилмагнийиодида рекомендуют применять метилли-тий 5. Преимущество метиллития заключается в том, что силано-ляты лития растворимы в ксилоле, а соли магния образуют густой желатинообразный осадок, который мешает тщательному перемешиванию реакционной смеси и удерживает некоторое количество выделяющегося газообразного метана. Метиллитий получают обычным способом из метилиодида и лития в растворе ди- бутилового эфира. [c.186] Вернуться к основной статье