ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытие гидроксильной группы из "Анализ кремнийорганических соединений" Компоненты, необходимые для образования уретанов, растворяют в эфире и вводят в реакцию в эквимолекулярных количествах . Реакция протекает количественно при стоянии раствора при комнатной температуре. Полученные уретаны хорошо кристаллизуются. [c.115] В отличие от третичных спиртов силанолы не восстанавливаются натрием в спиртовом растворе, цинковой пылью и другими восстановителями. [c.116] При нагревании с уксусным ангидридом третичные спирты отщепляют воду с образованием этиленовых углеводородов, тогда как силанолы при этом или не реагируют совсем , или отщепляют воду, образуя высокомолекулярные соединения. Некоторые силанолы образуют при этом ацетильные производные 2 фенил-уретанов силанолы не образуют изоцианат действует на них водоотнимающе . [c.116] Для открытия в кремнийорганических соединениях гидроксильных групп, связанных с кремнием, могут применяться следующие реакции. [c.117] Реакция с металлическим натрием. В пробирку помещают 1—2 мл исследуемого кремнийорганического соединения или его раствора в органическом растворителе и несколько кусочков металлического натрия, тщательно очищенного от керосина и окисной пленки. Затем пробирку слегка подогревают. При наличии в исследуемом соединении гидроксильных групп наблюдается интенсивное выделение водорода с одновременным образованием белой аморфной массы соответствующего силанолята . Водород можно собрать в другую пробирку и идентифицировать по его способности давать гремучую смесь с воздухом. Эту же реакцию дают гидроксильные группы кремнийорганических соединений, связанные с углеродом. [c.117] Реакцию с металлическим натрием можно проводить также в присутствии растворителей—эфира57-5э, бензола о, ксилола Пр этом силанолят выпадает лишь тогда, когда раствор не слишком разбавлен. В эфирном растворе реакция идет на холоду.- Третичные спирты в отличие от силанолов не выделяют водорода при действии натрия в среде ксилола . [c.117] Реакцию проводят в сухом ксилоле. [c.117] Реакцию с бензоилхлоридом проводят аналогично. [c.118] Реакция с бромом. В пробирку наливают несколько миллилитров жидкого кремнийорганического соединения, нагревают почти до кипения и прибавляют по каплям бром. Происходит обесцвечивание брома, сопровождающееся выделением HBг . В эту реакцию вступают также гидроксильные группы, связанные с углеродом, но она не является характерной для открытия гидроксильных групп, так как ее дают также тетраалкилсиланы, соединения с двойными связями, некоторые алкилалкоксисиланы и другие кремнийорганические соединения. [c.118] Описанные реакции характерны также для некоторых органических соединений. Поэтому прежде чем проводить их, следует убедиться в том, что испытуемое вещество является кремнийорганическим соединением (см. стр. 105). [c.118] Реакция с реактивом Фишера. При приливании реактива Фишера к силанолам происходит обесцвечивание раствора. В отличие от предыдущих реакций эта реакция характерна для силанолов, так как спирты ее не дают. [c.118] Вернуться к основной статье