ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Участие awnonon в анодном процессе из "Курс теории коррозии и защиты металлов Изд2" Диаграммы Пурбе (диаграммы состояния системы металл—вода) могут быть использованы для установления границ термодинамической возможности протекания электрохимической коррозии металлов и решения некоторых других вопросов. Эти диаграммы представляют собой графики зависимости обратимых электродных потенциалов (в вольтах по водородной шкале) от pH раствора для соответствующих равновесий с участием электронов (горизонтальные линии) и электронов и ионов Н или ОН (наклонные линии) на этих же диаграммах показаны (вертикальными линиями) равновесия с участием ионов Н или ОН , но без участия электронов (значення pH гидратообразования). На рис. 151 приведена диаграмма Пурбе для системы алюминий—вода, соответствующая уравнениям табл. 32. [c.218] Каждой области диаграммы соответствует одно термодинамически устойчивое состояние. Так, в области, расположенной в нижней части диаграммы системы А —Н- О (см. рис. 151), наблюдается металлическое состояние здесь металлический алюминий термодинамически устойчив и не подвержен коррозии. [c.218] Области в левой части диаграммы, расположенной выше линий 5, соответствуют термодинамически устойчивое состояние алюминия в виде ио на А1 в растворе. Металлический алюминий, находящийся в условиях, отвечающих какой-либо точке этой области, термодинамически не устойчив и будет с той или иной скоростью корродировать с образованием иона А1з+. [c.218] Средняя область диаграммы, расположенная выше линии 2, соответствует твердому окислу А12О., или твердому гидрату окиси Л1 (ОН)з. Алюминий, находящийся в условиях какой-нибудь точки в этой области, также термодинамически неустойчив, но будет корродировать с образованием защитной пленки А1аОз нли защитной пленки А1 (ОН)з, которые тормозят протекание процесса. [c.219] Область в правой части диаграммы, расположенная над линией 6, соответствует термодинамически устойчивому состоянию алюминия в виде аннона А 0 г в растворе. В условиях какой-либо точки этой области А1 будет корродировать, превращаясь в соответствующий алюминат. [c.219] Линии 3 и 4 отвечают равновесиям соответствующих продуктов коррозии. [c.220] На рис. 152 и 153 приведены два варианта (для негидратирован-ной и гидратированной форм окислов) более сложной диаграммы Пурбе для системы железо-—вода, соответствующие уравнениям табл. 33. [c.221] отвечает равновесное сосуществование двух или более ионов в растворе, но активность одного из ионов в данной области больше активности другого иона. Так, на диаграмме системы Ре—НоО (см. рнс. 152 и 153) нанесена линия 4, соответствующая равенству активностей ионов Ре и Ре . Уравнением этой линии является уравнение - 0,771В. Выше этой лннни расположена область преобладания нона Ре , ниже — область преобладания нона Ре . [c.222] Во МНОГИХ анодных процессах образуются растворимые комплексы или слабо растворимые продукты, не являющиеся гидратированными катионами, окислами или оксианионами. Если имеются соответствующие термодинамические данные, то для графического изображения такого рода процессов также можно пользоваться диаграммами зависимости между обратимым потенциалом и pH (рис. 155) . [c.225] Отсутствующие в справочной литературе значения, в частности изобарно-изотермических потенциалов, могут быть рассчитаны по одному из описанных в гл. 1 методу для труднорастворимых в воде продуктов коррозии металлов их можно вычислить из произведений растворимости по описанному ранее (см. с. 25) методу. [c.225] Зависимость скорости коррозии металлов в растворах кислот не только от pH, но и от природы кислоты (рис. 156) наталкивала исследователей на мысль о том, что анионы кислот принимают непосредственное участие в этом процессе, влияя на его скорость. [c.225] Ускоряющее действие аннона имеет место по достижении определенной концентрации с, р, которая зависит от природы металла и аниона. [c.226] Если добавить К1, то реакция замедляется,так как на поверхности никеля адсорбируются ионы I , что подавляет стимулирующее действие ионов ОН . [c.227] Замедленной предполагается стадия (469). Авторы дополнительно предлагают учитывать степень заполнения 0 поверхности железа промежуточным продуктом РС2 (0Н)2. [c.228] В перечисленных выше механизмах анодного процесса анионы не входят в стехиометрическое уравнение суммарного процесса и механизм их действия может быть выяснен только путем изучения зависимости скорости анодного процесса или тока обмена от концентрации аниона. [c.228] Вернуться к основной статье