ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Задача 6. Применение кулонометрического метода для исследования кинетики электродных реакций при электроосаждении свинца из расплавленных хлоридов из "Лабораторный практикум по теоретической электрохимии" Применение катодной ячейки такого типа позволяет полностью предотвратить возможное влияние катодного процесса на реакцию анодного окисления. В ходе опыта электролит анодной части ячейки интенсивно перемешивается. [c.110] В качестве электролита служат хлорид свинца или его растворы в хлоридах щелочных металлов. [c.111] В расплавленных хлоридах щелочных металлов Pb l2 образует комплексные ионы прочность их возрастает с увеличением радиуса катиона щелочного металла. Таким образом, в подобных электролитах потенциал электрода определяется концентрацией не только ионов свинца, но и соли растворителя. При одинаковых концентрациях и температурах он смещается в более электроотрицательную область по мере увеличения радиуса катиона. Это затрудняет сопоставление результатов измерений, выполненных в разных электролитах, так как необходимо знать не только температурную, но и концентрационную зависимость их потенциалов. [c.111] Напряжение разложения жидкого РЬСЬ, найденное в опытах с применением электронного коммутатора, оказалось равным 1,685—5,41-10- ТВ. Термодинамические расчеты дают = 1,697—5,3-10 ТВ. Установленные таким образом расхождения являются следствием неконтролируемых нарушений равновесия между солевым расплавом и электродами. [c.111] Металлический свинец растворяется в расплавленном Pb l2 с образованием субхлорида Pb l или РЬаСЬ. Растворимость металла невелика 0,02 0,052 и 0,123% (мол.) соответственно при 600, 700 и 800° С. Понятно, что столь незначительные концентрации субхлоридов свинца не влияют на вязкость и электропроводность расплавов. [c.111] Переключателем служит электромагнитное реле РЭС-9 (частота переключений 50 Гц). Идущая развертка осциллографа и непрерывно работающее реле позволяют наблюдать на экране осциллографа устойчивую, неизменяющуюся во времени кривую разряда. [c.112] При монтаже схемы используют экранированный провод для подавления помех и улучшения стабильности электрических характеристик цепей в переходном режиме. Конструкция электрохимической ячейки, состав электролита те же, что и в методе фарадеевского импеданса. [c.112] Рабочий интервал, в течение которого исследуют спад напряжения ячейки, равен 10 —10 с. Поэтому искажения, вносимые сопротивлением электролита и паразитными эффектами в токоподводах, могут проявиться лишь на небольшом начальном участке и—/ кривой (при т] 0,5 мке), который при обработке результатов измерений не анализируется. [c.112] Чтобы оценить погрешность эксперимента, проводят специальные опыты с моделью ячейки, составленной из конденсаторов и сопротивлений по электрической эквивалентной схеме рис. 23, а. Провода и токоподводы идентичны используемым в реальных условиях. Величины моделирующих элементов схемы подбирают так, чтобы они охватывали диапазон экспериментальных значений. [c.112] Вернуться к основной статье