ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Новые методы отделения и анализа бериллия из "Химия бериллия" Для прямой экстракции бериллия используют, главным образом, ацетилацетон. Показано [28], что бериллий отделяется от других элементов двойной обработкой водного раствора ацетилацетоната бериллия хлороформом при pH = 78. Добавление к водному раствору ЭДТА перед каждой экстракцией позволяет почти полностью связать мешающие примеси. В конечном хлороформенном экстракте обнаружены лишь малые количества бериллиевого комплекса (абсорбция света с X —295 ммк), в то время как чистый хлороформ показаний не дает. Между стадиями экстракции слой хлороформа испаряется, органическая составляющая разрушается окислением в водном растворе азотной или хлорной кислотами, а остаток вновь растворяется в воде. Недостатком метода является длительность операций, кроме того, были обнаружены необъясненные различия калибровочных кривых, построенных в разное время [7]. [c.139] Радиохимические методы. Эти методы рассматриваются отдельно от макрометодов, поскольку концентрации радиоактивных компонентов в большинстве растворов, с которыми имеют дело в радиохимии, очень малы. Те аспекты химии бериллия, которые не имеют большого значения при макроконцентрациях, становятся важными при больших разбавлениях. Например, легкая гидролизуемость иона Ве + (см. стр. 18) приводит к адсорбции бериллия на стенках сосуда, преимущественно в виде полимеризованных продуктов гидролиза. Было найдено, что из раствора, 0,1 М по хлориду натрия и 0,001 М по ацетату натрия (буфера), на поверхности стеклянного сосуда при pH = 6 сорбируется до 20% Ве, в то время как на полиэтилене в этих же условиях сорбируется менее 5% Ве. При pH = 5 и 4,5 адсорбция бериллия, соответственно, на полиэтилене и стекле падает до нуля [30], поэтому очень разбавленные бериллиевые растворы следует хранить в полиэтиленовых сосудах и поддерживать pH 4. [c.140] В радиохимии бериллия имеют значение следующие операции экстракция основного ацетата бериллия ацетилацетоном [28, 31], теноилтрифторацетоном (ТТА) [32] и хлороформом. Экстракция ТТЛ (0,01 М раствор ТТЛ в бензине) отличается от экстракции ацетилацетоном меньшей скоростью. Для полного завершения экстракции при оптимальном pH водной фазы, равном 7, требуется 3 ч. Алюминий также извлекается при pH = 7, но в меньшей степени, чем железо при более низких значениях pH. Реэкстракцией концентрированной соляной кислотой из органической фазы в течение 15 мин извлекаются кальций, железо, стронций и иттрий. Тем самым эти примеси полностью отделяются от бериллия. Для полного завершения реэкстракции нужно по меньшей мере 80 ч (а для удаления А1 — 6 ч). Однако бериллий бы стро и полностью реэкстрагируется из органической фазы смесью, состоящей из двух частей концентрированной муравьиной кислоты и одной части концентрированной соляной кислоты. При работе с растворами, в которых имеются лишь следы бериллия, экстракция ТТА предпочтительнее экстракции ацетилацетоном, так как не наблюдается улетучивания комплекса бериллия с ТТА. [c.141] Метод разделения, основанный на экстракции основного ацетата, имеет то преимущество, что он почти специфичен для бериллия. Однако получение основного ацетата— довольно сложная и длительная операция, что накладывает ограничения на применимость метода. [c.141] Число нейтронов, образующихся по этой реакции, прямо пропорционально количеству бериллия в пробе. При постоянных источниках излучения и геометрии системы можно сравнивагь содержание бериллия в разных пробах. [c.142] Для большей точности объем пробы должен быть близок объему эталона, а их плотность и размер частиц должны быть примерно одинаковыми. [c.143] Этот метод применим и для анализа бериллийсодержащих растворов сравнивают скорость счета для равных объемов пробы и эталона. Это единственный метод анализа растворов бериллия, при котором фториды не мешают определению. Для источника из активностью около 100 мкюри фон составит около 4 имп1мин. Скорость счета для жидкой пробы объемом 50 мл, содержащей 1 мг/мл ВеО, составляет около 120 имп/мин, т. е. около 2 имп/мин на 1 мг ВеО. Подобные цифры получаются и при анализе твердых проб. [c.143] Анализу Y. га-методом мешают только редкоземельные элементы (особенно гадолиний) и бор [38], которые захватывают нейтроны и уменьшают наблюдаемую скорость счета. Однако влияние этих элементов значительно только при больших количествах их в пробе. Хотя Y, га-метод весьма полезен в лабораторной практике, так как позволяет в короткий срок сделать большое число анализов, он требует дорогостоящего оборудования и большого помещения. Однако, несмотря на это, метод является, по-видимому, одним из самых совершенных методов анализа на бериллий. [c.144] Был разработан у,п-метод для определения и анализа минералов бериллия в полевых условиях [40]. Прибор управляется при помощи длинных рычагов, позволяющих проводить работу непосредственно на горных породах, в то время как оператор остается на безопасном расстоянии от гамма-источника. Это делает метод особенно денным при поисках бериллиевых руд. [c.144] Спектральные методы. Достоинствами эмиссионной спектрофотометрии являются ее специфичность, высокая чувствительность и, особенно, возможность быстро делать большое число анализов. Этот метод эмпирический, поэтому для проб каждого типа необходимо приготовлять набор эталонных смесей. Хотя для определения бериллия в берилле описано несколько спектральных методик [41—43], этот метод используется, главным образом, для быстрого контроля за разделением минералов и для сортировки больших количеств рудных проб. Однако даже в этом случае у, -метод предпочтительнее, если требуется работать с пробами в 10—100 г, содержащими не менее 0,01% Ве (это пределы для источника в 100 мкюри). [c.144] Вернуться к основной статье