ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диметилбериллий из "Химия бериллия" Получаемый этим методом продукт содержит 97% Ве(СНз)г. Диметилбериллий очищают сублимацией в вакууме, при этом ртуть улавливается золотой фольгой [6]. Эта реакция использовалась [7] также для микросинтеза Ве(СНз)2. Для приготовления этого соединения в больших количествах предпочитают реакцию Гриньяра с хлоридом бериллия в эфире [8]. Основной недостаток этого метода заключается в том, что очень трудно полностью удалить из продукта эфир, причем эта трудность характерна для приготовления и других бериллийорганических соединений. Как и все бериллийорганические соединения, диметилбериллий самопроизвольно воспламеняется на воздухе и энергично гидролизуется водой, поэтому необходимо полностью удалять воздух и влагу из сферы реакции. При нагревании Ве(СНз)2 разлагается с образованием [ВеСИг] в качестве промежуточного и Ве2С в качестве конечного продукта [9] реакции. [c.105] Рассмотрим подробнее систему связей в диметилберил-лии. Линейный мономер имеет, как предполагают, зр-связи (сравните с мономером хлорида бериллия, стр. 63), но полимеры обычно классифицируются как соединения с дефицитом электронов [1, 10]. Коутс [1] считает, что как у углерода, так и у бериллия используются четыре тетраэдральные (зр ) электронные подуровня, которые образуют трехцентровые молекулярные орбиты Ве(5рЗ)—С зр ) — Ве(5рЗ). Каждая из этих молекулярных орбит имеет два электрона и образует изогнутую общую связь Ве — С — Ве, или, другими словами, каждая связь Ве — С может рассматриваться как полсвязи . [c.106] Уместно отметить близкое сходство диметилбериллия и хлорида бериллия не только по структуре, но и по химическим свойствам. Можно рассматривать кристаллический хлорид бериллия, в основном, как ионное соединение, но при этом связь Ве — С1 в значительной степени ковалентна из-за взаимной поляризации ионов (см. стр. 61—63). Резонно подобным же образом рассматривать и диметилбериллий, считая, что он содержит ионы Ве + и СНз и что связь Ве — СНз в высокой степени ковалентна из-за поляризации СНГ ионом Be . Такой подход, хотя и является несколько упрощенным, имеет свои преимущества, поскольку не подчеркивает природу диметилбериллия как соединения с дефицитом электронов (см. стр. 96). [c.107] Получены также окрашенные пиридиновые комплексы с декабораном, без сомнения имеющим дефицит электронов [14]. Считают [13], что это окрашивание вызвано переходом электрона одной из связей Ве — X на самую низкую незанятую орбиту пиридина. С этой точки зрения связи Ве — X являются как бы донорами электронов в возбужденном состоянии комплекса. [c.107] Из-за своей полимерной природы диметилбериллий нерастворим в таких растворителях, как бензол, толуол и ( енетол. Он растворяется в кислородсодержащих растворителях, таких как эфир или тетрагидрофуран, очевидно, благодаря образованию координационных связей с растворителем. Эти растворы электропроводны, и из них может быть осажден металлический бериллий, хотя, по-видимому, не очень чистый [17]. [c.108] Вернуться к основной статье