ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие катионов бериллия с ионообменными смолами и экстрагентами из "Химия бериллия" При этом анион и катион связаны гидратным мостиком. Поскольку фосфиновокислые группы намного слабее, чем сульфокислые, высокое сродство иона Ве к первым хорошо объяснимо. По этой же причине бериллий имеет высокое сродство к эфирофосфатным жидким ионообменникам. [c.28] На основании рассмотренного следует ожидать, что бериллий должен селективно сорбироваться смолами на основе фосфиновых кислот из растворов, содержащих анионы (такие как сульфат-ион), не образующие комплексов [20, 48]. Такой смолой, например, является Дуа-лит С-61, содержащая группы К—РО(ОН)г, или натриевая форма диаллилфосфатного полимера [49], содержащего группы (КО)2РО(ОН). Однако в процессе сорбции наиболее серьезней помехой может оказаться сорбция ионов алюминия (величины отношения заряда к радиусу для А1 + и Ве + близки) и железа. Однако вредное влияние этих примесей, как и большинства других катионов, можно подавить, добавив в раствор ЭДТА [48, 50], которая в умеренно кислой среде (рН=2-т-5) образует с бериллием слабые комплексы [51]. [c.28] Коэффициент распределения уменьшается для более разветвленных алкильных групп при данном числе атомов углерода. Так, для ызо-октила он меньше, чем для -октила, а для 2-этилгексила меньше, чем для изо-октила. Для нормальных алкилов Ош увеличивается с увеличением длины цепочки для н-децила он больше, чем для н-октила, а для н-октила больше, чем для -бутила. Скорость достижения равновесия при экстракции Ве + меньше, чем других двухзарядных катионов, причем скорость уменьшается с увеличением кислотности водной фазы. С другой стороны, скорость достижения равновесия тем меньше, чем длиннее и разветвленнее алкильная цепочка сложных эфиров. Это объясняется [52] пространственными затруднениями, имеющими место при образовании связи больших молекул НА или ионов А с маленьким катионом Ве в процессе замещения этими частицами прочно связанных молекул воды первичного гидратного слоя иона Ве +. Однако тот факт, что скорость достижения равновесия для некоторых видов эфиров увеличивается с увеличением pH, указывает на то, что, по-видимому, в реакцию могут вступать гид-ратные соединения бериллия с более низким отношением заряда к радиусу (и, следовательно, с более низкой степенью гидратации). Между прочим, скорость достижения равновесия при экстракции (теми же алкилфос-форнокислыми экстрагентами) катионов с отношением Z r, более низким, чем у Ве , например иОг , заметно выше. [c.29] Утверждение о полимерном характере соединения было сделано на основании эффекта Тиндаля, отмеченного для этих вязких органических растворов. [c.30] Вернуться к основной статье