ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная сополимеризация из "Высокомолекулярные соединения Издание 2" Кроме того, скорости присоединения каждого мономера к тому или другому растущему радикалу хотя и не одинаковы, но все же близки друг к другу. Это значит, что оба мономера расходуются почти с одной и той же скоростью, а состав сополимера мало отличается от состава мономерной смеси. [c.113] При катионной полимеризации растущий катион, будучи заряженным поотожительно, все время предпочтительно реагирует со стиролом, обладающим повышенной электронной плотностью, и содержание стирольных остатков в сополимере составит почти 100% только при резком увеличении количества метилметакрилата в мономерной смеси эта тенденция к присоединению одного стирола ослабляется вследствие возрастания вероятности столкновения растущего иона с молекулами метилметакрилата, в результате чего сополимер обогащается остатками этого мономера. [c.113] При анионной сополимеризации, наоборот, будет реагировать почти исключительно метилметакрилат, так как сравнительно низкая электронная плотность у двойной связи его молекул благоприятствует присоединению к аниону. [c.113] Таким образом, при анионной полимеризации более активным мономером окажется метилметакрилат, а при катионной — стирол при радикальной же полимеризации эти активности почти одинаковы. [c.113] Если способность заместителей при двойной связи мономеров оттягивать или притягивать электроны значительно различается, тенденция мономерных остатков к чередованию в макромолекуле во время ионной полимеризации почти полностью подавляется, так как растущий ион будет все время предпочтительно реагировать с одним и тем же мономером до тех пор, пока концентрация его не станет очень малой. Этот вывод подтверждается высоким значением = 33 и малой величиной rj = 0,005 при анионной сополимеризации акрилонитрила со стиролом большое значение rj указывает на высокую скорость присоединения акрилонитрила к растущему аниону по сравнению со скоростью реагирования стирола. Небольшое значение Гг показывает, что если даже и произошло присоединение стирола, то вероятность дальнейшего присоединения очень мала. [c.114] Как показал С. С. Медведев с сотр., пространственные препятствия, исчезающие или уменьшающиеся при чередовании мономерных остатков, благоприятствуют такому чередованию во время ионной сополимеризации следует, однако, учесть, что роль этого фактора в случае ионной полимеризации сравнительно невелика. [c.114] При этом растущая полимерная цепь, подобно тому как это происходит при биосинтезе белка (стр. 251), присоединяет строго определенный мономер и в одном заданном положении (обычно голова к голове или хвост к хвосту ). Например, цепь с концевым ацетоновым остатком присоединяет только диметилкетен. Регулярные сополимеры кристаллизуются. [c.115] Некоторые сополимеры, синтезированные по ионному механизму, нашли практическое применение. [c.115] Вернуться к основной статье