ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роль кислорода и примесей при радикальной полимеризации из "Высокомолекулярные соединения Издание 2" Особое место в процессах радикальной полимеризации занимает кислород, поглощаемый мономером из атмосферы. В зависимости от природы мономера и условий полимеризации присутствие кислорода может облегчать или затруднять полимеризацию. Замедляя фотополимеризацию винилацетата, кислород в то же время ускоряет фотополимеризацию стирола. Полимеризация жидкого винилхлорида, инициированная перекисью бензоила, в атмосфере азота протекает быстрее, чем в атмосфере кислорода. [c.58] Если полученные перекиси устойчивы, их образование дезактивирует мономер или растущую цепь и процесс полимеризации замедляется, а если, наоборот, они не стойки и способны легко разлагаться на свободные радикалы, полимеризация может ускоряться. [c.58] В зависимости от условий полимеризации и природы мономера влияние кислорода на процесс радикальной полимеризации может быть самым различным стойкие при низких температурах перекиси разлагаются при более высоких температурах стойкие к действию света перекиси могут оказаться нестойкими к нагреванию одни мономеры легко поглощают кислород и образуют перекиси, другие — труднее и т. д. [c.58] В результате действия кислорода на кинетической кривой нередко возникает индукционный период, когда полимеризация протекает -очень медленно (например, у винилхлорида, метилметакрилата, стирола и т. д.) дальнейшее ускорение процесса связано с инициирующим действием перекисей, возникших в индукционный период. [c.58] Различные примеси и загрязнения, находящиеся в мономере, по своему действию во многом аналогичны кислороду степень вредности примесей определяется их химической природой и реакционноспособ-ностью по отношению к активным частицам (атомы, радикалы и т. д.), возникшим при полимеризации. Ввиду цепного характера реакции полимеризации даже ничтожные загрязнения могут играть существенную роль. [c.59] Зависимость полимеризационной способности мономера от способа приготовления его объясняется различной природой примесей, образующихся при том или ином методе синтеза. Например, некоторые инициаторы, возбуждающие полимеризацию бутадиена, синтезированного из спирта, не действуют, если этот же мономер получен непосредственно из углеводородов. Большое влияние на скорость полимеризации некоторых мономеров и молекулярный вес их полимеров оказывает ацетальдегид, являющийся побочным продуктом при синтезе мономеров. [c.59] Хотя многие примеси ведут себя, как переносчики цепи, снижая скорость реакции и молекулярный вес полимера, встречаются случаи ускорения реакции (действие бутилена при полимеризации этилена и пропилена). [c.59] Принимая во внимание сильное и трудно учитываемое влияние примесей, загрязнений и кислорода на полимеризацию, следует добиваться максимального освобождения мономеров от них при кинетических исследованиях реакцию полимеризации необходимо проводить в атмосфере инертного газа (азот, аргон). [c.59] Вернуться к основной статье