ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Побочные продукты производства синтетических жирных кислот из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Процесс получения синтетических жирных кислот методом жидкофазного окисления парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и марганец-натриевого катализатора сопряжен с образованием значительного количества сточных вод и кубовых остатков, содержащих органические и неорганические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, сульфат натрия, соли кальция, марганца, железа и другие продукты органического синтеза. В связи с этим возникает необходимость создания технологических процессов переработки сточных вод и кубовых остатков производства синтетических жирных кислот с выделением загрязняющих компонентов и последующим их использованием. [c.151] Кислые сточные воды образуются на стадии окисления парафина при охлаждении и промывке отработанного воздуха [404]. [c.151] В кислых стоках содержится до 15% (масс.) низкомолекулярных кислот С]—С4. Их состав [404] в усредненном потоке кислых вод [% (масс.)] муравьиная — 5,48 уксусная — 5,04 пропионовая — 2,40 масляная — 1,98. [c.151] Кроме кислот С1—С4 в кислых сточных водах в небольших количествах присутствуют карбоновые кислоты с большим чис-ло.м углеродных атомов, соединения эфирного и карбонильного характера, нейтральные органические продукты. Количество кислых стоков (кислотное число 140—150 мг КОН/г) составляет 430—450 кг на 1 т исходного парафина. [c.151] Деструктивные методы очистки кислых сточных вод (биологическое и термическое окисление, электрохимическая очистка), связаны с разложением присутствующих в кислых стоках органических соединений [405, 406]. Общим недостатком этих методов является потеря ценных низкомолекулярных кислот. Поэтому широкое распространение получили в последнее время в СССР и за рубежом регенеративные методы очистки кислых сточных вод — солевой (порошковый) [407—410], экстракционный [411—416], азеотропная ректификация [417—420] и др. Эти методы связаны с извлечением низкомолекулярных кислот или их производных. [c.151] Аммонийные соли кислот j—С4 можно использовать в качестве азотного удобрения [421]. Внесение этих солей в почву в количествах, равных по азоту аммиачной селитре, обеспечивает одинаковый с последней прирост урожая ячменя и картофеля. Обработка посевов бобовых культур водными растворами, содержащими 0,01—0,02% (масс.) кислот i—С4, более чем в пять раз уменьшает количество и массу сорняков на 13% повышает урожайность культурных растений. [c.152] Положительные результаты получены при использовании нейтрализованного аммиаком водного конденсата в качестве деэмульгатора при обессоливании и обезвоживании нефтей [422]. [c.152] Явление адсорбционного понижения прочности твердых материалов может быть использовано в случае применения водного конденсата для улучшения свойств углей (А. с. СССР 294999, 1971). В результате обработки угля нейтрализованным водным конденсатом (соотношение кальциевые соли кислот l—С4 уголь= 1 1000) его прочность уменьшается на 14— 36%, а коэффициент размолоспособности увеличивается на 8—27%. [c.152] В процессе добычи нефти и газа для повышения эффективности кислотной обработки призабойной зоны нефтяных, газовых и нагнетательных скважин в рабочие растворы соляной кислоты вводится до 5% (масс.) уксусной кислоты. Показана (A. . СССР 251984, 1970) возможность замены уксусной кислоты в рабочих растворах соляной кислоты водным конденсатом. Добавка последнего замедляет скорость взаимодействия растворов соляной кислоты с карбонатными породами и увеличивает суммарный объем его полезной работы. Аналогично уксусной кислоте низкомолекулярные кислоты, содержащиеся в водном конденсате, предупреждают выпадение гидроксидов железа и алюминия в пространстве пласта, снижают набухаемость глинистых пород и коррозионное действие рабочей жидкости на конструкционные элементы оборудования скважин (А. с. СССР 258985, 1970). [c.152] Водный конденсат можно использовать в процессе получения красного глиняного кирпича [423], для промывок теплоэнергетического оборудования (A. . СССР 286617, 1970), а также в качестве низкомолекулярной основы загустителя синтетического солидола. [c.152] Аммонийные соли кислот С)—С4 могут быть использованы для получения препарата, предотвращающего прилипание и примерзание сыпучих материалов к поверхностям транспортных средств и сосудов [405]. [c.153] Исследована возможность использования низкомолекулярных кислот и их солей в производстве смазок для холодной обработки металлов, моющих средств для очистки металлической поверхности от пестицидов, а также в процессах выработки кож и в качестве биогенных добавок [424]. [c.153] Использование концентрата низкомолекулярных кислот [60— 70% (масс.)] дало лучщие результаты по сравнению с водным конденсатом. Изучение возможности применения концентрата кислот проводилось в основном в тех же отраслях народного хозяйства, где были получены положительные результаты от использования водного конденсата. Установлено, что концентрат низкомолекулярных кислот может использоваться для удаления отложений с поверхностей теплообменников, консервирования кормов, получения синтетического солидола и растворителей, обработки нефтяных скважин и т. д. [405]. [c.153] Основным препятствием широкого использования концентрата низкомолекулярных кислот является большое количество примесей. Поэтому в соответствии с требованиями потребителей целесообразно очищать кислоты от нежелательных компонентов и выделять индивидуальные кислоты — ценные реагенты Б органическом синтезе [425, 426]. [c.153] Сульфатные стоки производства представляют собой 8— 12%-ный раствор сульфата натрия с примесью органических веществ [406]. Установлено [427—429], что органические примеси сульфатных вод в основном содержат кислоты i—С5 и дикарбоновые кислоты С4—Сц. Степень использования сульфатных стоков составляет менее 20% [406]. Утилизация их в настоящее время заключается в извлечении сульфата натрия, который применяется на предприятиях целлюлозно-бумажной, стекольной, химической, текстильной, фармацевтической и других отраслей промышленности [430, 431]. [c.153] Основная причина технологических затруднений в переработке и применении сульфата натрия заключается в примесях органических соединений и металлов, содержащихся в сульфатном стоке. [c.153] Определены [433, 434] оптимальные параметры выделения сульфата натрия из сульфатных стоков синтетических жирных кислот в аппаратах КС предварительное упаривание сульфатного стока при pH 5,0—6,0 сушка нейтрализованного стока при pH 6,0—7,0, температурах кипящего слоя 125 °С и агента сушки 700°С прокаливание готового сульфата натрия при 400— 600 °С. [c.154] Термообработка гранулированного сульфата натрия приводит к практически полному разрушению органических примесей и улучшению химического состава продукта. Выделенный таким образом сульфат натрия был испытан на заводах-потребителях по производству тарного стекла, результаты — положительные. [c.154] На заводах по производству синтетических жирных кислот, не имеющих сульфатных установок, обезвоживание сульфатного стока с целью его утилизации целесообразно проводить способом глубокого упаривания [435]. Этот метод позволяет получить сульфат натрия следующего состава [% (масс.)] сульфат натрия— 92,34 растворимые органические примеси — 0,88 хлориды— 1,39 металлы — 0,49 нерастворимый осадок — 0,065 вода — 4,82. [c.154] В производстве синтетических жирных кислот одним из основных продуктов является кубовый остаток, образующийся (выход 30%) при дистилляционной перегонке кислот и содержащий в основном кислоты фракции С20 и выше. [c.155] Вернуться к основной статье