ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кубовые остатки производства винилароматических углеводородов из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" В производстве винилароматических мономеров образуется ряд побочных продуктов. Наибольший интерес представляют жубовые остатки ректификации этилбензола и стирола [326— 347]. [c.128] Переработка кубовых остатков ректификации этилбензола проводилась [332] при 50—55 °С, массовом соотношении бензол хлорид алюминия кубовый остаток, равном 5—15 1 1. При этом 75% (масс.) кубового остатка переходило в углеводороды с меньшей молекулярной массой и образовывалось до 15% (масс.) этилбензола. [c.129] Полиалкилбеизольная смола может быть использована [333] для полной или частичной замены масла ПН-бш в производстве маслонаполненных диеновых каучуков и в качестве мягчителя в различных резиновых смесях иа основе диеновых каучуков. [c.129] При этом, как показали проведенные испытания, по всем основным показателям резиновые смеси и вулканизаты, содержащие кубовые остатки ректификации этилбензола не уступали серийным образцам. [c.129] Кубовые остатки ректификации стирола содержат непредельные соединения (стирол, метилстиролы, стильбен и др.), поэтому их можно использовать для получения полимерных материалов, применяемых в лакокрасочной промышленности. Первые попытки использования кубовых остатков ректификации стирола в этих целях были предприняты в 1958—1959 гг. [326]. Из этих кубовых остатков выделяли низкомолекулярную полистирольную смолу (выход 18—40%) и на ее основе готовили лак, обладающий удовлетворительными физико-механиче-скими свойствами. [c.129] Продукты отгона содержали 85—90% стирола, который возвращали в процесс. Исследования по составу получаемых, продуктов показали, что в процессе сополимеризации образуются сополимеры стирол — малеиновый ангидрид, а-метилстирол, малеиновый ангидрид, транс-стилъбсн, малеиновый ангидрид и полистирол [334, 335]. [c.130] Зависимость скорости тройной сополимеризации [-иг),-, моль, (л-с)] малеинового ангидрида, стирола, стильбена от состава мономерной смеси [Сы, % (мол.)] при суммарной концентрации мономеров, моль/л. [c.131] Константы сополимеризации для пары малеиновый ангидрид— стильбен, рассчитанные по методу Файнмана — Росса, составляют Г1 = 0,044 и Г2 = 0,015. [c.131] Для улучшения физико-механических показателей покрытий в реакционную массу одновременно с кубовыми остатками ректификации стирола и малеинового ангидрида было рекомендовано вводить каучук СКИ-3 и проводить процесс в присутствии гидропероксида изопропилбензола [337]. [c.131] Несмотря па широкие пределы качественного и количественного составов кубовых остатков ректификации стирола, обеспечит требуемый состав сырья ие всегда возможно. Это связано с продолжительностью работы катализатора и состоянием систем выделения [338—341]. Кроме того, технология процесса получения винилароматических углеводородов постоянно совершенствуется. Увеличение обшей конверсии этилбензола с внедрением новых катализаторов привело к снижению селективности процесса. Природа и дозировка ингибиторов повлияла на содержание стирола [ 20% (масс.)] в кубовых остатках ректификации стирола и на молекулярную массу полимера молекулярная масса уменьшилась с 45000—70000 до 20000—36000. Все это отразилось на свойствах пленкообразующего. Потребовались дополнительные корректировки процесса сополимеризации, а в некоторых случаях и разработка новых способов получения сополимеров. В табл. 4.13 приведены составы кубовых остатков ректификации стирола, получаемые па предприятиях [338]. [c.131] Было предложено заменить дефицитный малеиновый ангидрид иа менее дефицитный фталевый ангидрид [342]. Дозировку его осушествляли в количестве 4—7% (масс.) в зависимости от содержания стирола и процесс проводили при постоянном увеличении температуры от 130 до 175 °С в течение 20—25 ч. Полученный сополимер использовали в виде 35—40%-ного раствора в ксилоле с добавкой пластификатора в качестве лака, свойства которого приведены в табл. 4.14. Кроме этого, сополимер можно применять и для приготовления антикоррозионных и антиабразивных покрытий. [c.132] Для улучшения свойств олифы Оргтехстрой-5 в качестве связующего для олифы применяют кубовые остатки ректификации стирола [343], обработанные при 100 °С молотой известью. Полученная олифа обладала следующими показателями цвет по иодометрической шкале — 650 ед. ИМШ вязкость по Энг-глеру — 8,0 высыхание от пыли — 4 ч полное высыхание — 10 ч. [c.132] На Сумгаитском заводе СК разработана и внедрена в производство технологическая линия получения лаков на основе кубовых остатков ректификации стирола, которые используются для создания защитных покрытий судов, морских эстакад и др. Из сополимеров на основе кубовых остатков ректификации стирола и малеинового ангидрида получены оловоорганические производные, обладающие повышен юй биологической активностью [344]. [c.132] На основе указанного сополимера разработана рецептура эмали, обладающей высокой адгезией и прочностью пленки при ударе (табл. 4.15). [c.132] Прочность пленки при ударе по прибору У-1 (ГОСТ 4763-73), кг/см2 Трочность пленки при изгибе покрытия (ГОСТ 6806—79), мм Твердость покрытия по маятниковому прибору (ГОСТ 5233—67), уел. ед. [c.133] Согласно данным ИК-спектроскопии в альдегидной фракции преобладают карбонильные соединения (сильная полоса в области 1720 см ), способные вступать в реакцию сополимеризации с непредельными соединениями, содержащимися в кубовых остатках ректификации стирола с образованием эфирных мостиков [346]. [c.134] Былр предложено [326] использовать лак, полученный иа основе кубовых остатков ректификации стирола, для модификации эпоксидных смол. При использовании в качестве от-вердителя смолы полиэтиленполиамида жизнеспособность смолы (композиции) возрастает в 3—4 раза, а время высыхания уменьшается до 2—3 ч. Покрытия, полученные на основе этой композиции, обладают высокой стойкостью к воде, к кислым, щелочным и солевым растворам. Кроме того, снижается стоимость покрытия и сокращается расход дефицитных эпоксидных смол. [c.134] Было предложено [347] для повышения адгезионных свойств покрытий использовать ацилированные кубовые остатки ректификации стирола с малеиновым ангидридом. Ацилирование проводили в присутствии катионных катализаторов с добавкой а-метилстирола в растворе бензола. Модифицированные кубовые остатки ректификации стирола в толуольных растворах образуют прозрачные и гладкие пленки на металлических и стеклянных подложках. Наличие карбоксильной группы обеспечивает резкое повышение адгезионных свойств покрытий. [c.134] Вернуться к основной статье