ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олигомеры бутадиена из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Как отмечалось в гл. 2 побочными продуктами синтеза полиизопрена являются линейные и циклические непредельные углеводороды, в частности терпены. В нашей стране осуществлено промышленное производство политерпенов [272, 273] из скипидара на алюмосиликатном катализаторе (выход 53— 54%). Выход политерпенов можно увеличить используя в качестве катализатора сильнокислотный катионит КУ-23 [274]. Продолжительность реакции полимеризации в этом случае составляет 1,5 ч (выход 94%) [274]. [c.106] Димеризацию полученного изопрена проводили в присутствии катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и тетрахлорида титана, при мольном соотношении Al Ti = 2 (60°С, 34). Полученная смесь димеров изопрена имела следующий состав [% (масс.)] 2,6-диметил-1,3,6-октатриен — 60 2,7-ди-метил-1,3,6-октатриен— 10 1 и 2,4-диметил-4-этенил-1-цикло-гексен — 30, была использована для сополимеризации. [c.108] Все полученные полимеры были радиоактивными [279]. Удельная радиоактивность полимеров зависела от исходного состава мономерной смеси. Снижение содержания димеров изопрена в исходной мономерной смеси с 10 до 0,33% (масс.) приводило к уменьшению содержания радиоактивных продуктов в сополимерах с 1,0 до 0,05% (масс.) соответственно. Увеличение глубины полимеризации способствовало обогащению сополимера радиоактивными продуктами. При этом отмечено, что в процесс сополимеризации вступали только димеры изопрена (табл. 4.1). [c.108] Введение в полимерную цепь димеров изопрена существенно влияло на скорость кристаллизации образцов. Уменьщение количества звеньев димера изопрена в полимере до 1,5% снижало скорость кристаллизации образцов почти в два раза, а повышение их до 6,5% приводило к тому, что образец не кристаллизовался в течение двух суток. [c.109] Процесс сополимеризации изопрена с 1,3,6-октатриеном изучали [280] при воздействии каталитической системы, состоящей из тетрахлорида титана и триизобутилалюминия [мольное соотношение А1/Т1=1 температура процесса 25 °С растворитель— толуол концентрация мономеров в растворе 10% (масс.)]. [c.109] Были рассчитаны также [280] элементарные константы скоростей роста [ -102, л/(моль-с)] ии = 2,18 йнт = 0,73 тт = 0,21 ти = 0,76. [c.110] Установлено, что взаимодействие 1,3,6-октатриена с расту-щей полимерной цепью протекало по типу 1,4-присоединения, характерного для 1,3-диенов. Более высокая реакционная способность изопрена объяснялась стерическими затруднениями, обусловленными особенностями строения 1,3,6-октатриена. [c.110] Взаимодействием фенолов и крезолов с сополимером [281] получали продукт, имевший невысокую молекулярную массу (М = 960, выход 81%), который в смеси с сополимером этилена и винилацетата (1 4) применяли в качестве клеев для металлов с высокой стойкостью к отслаиванию. [c.110] Определенный интерес представляет исследованный в работе [283] процесс сополимеризации непредельных соединений, содержащихся в кубовом остатке ректификации возвратного растворителя производства СКИ-3. [c.110] Проведенные исследования показали, что на основе олигомеров изопрена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса могут быть получены низкомолекулярные полимерные продукты, представляющие собой маслообразные жидкости. При этом установлено, что на выход целевых продуктов основное влияние оказывали дозировки стирола, катализатора и продолжительность процесса. [c.110] Сравнение экспериментальных данных с расчетными, полученными на основе вышеприведенного уравнения, позволило сделать вывод, что они удовлетворительно согласуются между собой при значении эмпирического коэффициента а = 25,5 ч Ч При этом наилучшая сходимость экспериментальных и расчетных данных наблюдалась при применении дозировок хлорида алюминия более 1,0% (масс.) на мономеры. [c.111] Использование в процессе полимеризации олигомеров изопрена других катализаторов (тетрахлорида титана, олова) оказалось не эффективным. Выходы полимерных продуктов снижались на 18—30%. [c.111] Вернуться к основной статье