ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы на основе 4-цианоциклогексена из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Синтезы на основе 4-цианоциклогексена с участием нитрильной группы. Нитрильная группа обладает высокой полярностью. Этим объясняется ее склонность к участию в реакциях присоединения. Она способна поляризовать а, -ненасыщенные кратные связи и, подобно карбонильной группе, повышать кислотность а-водородных атомов. [c.95] Одной из наиболее характерных реакций нитрилов является гидролиз N-группы, который может быть осуществлен в присутствии катализатора — минеральных кислот, оснований, оксидов и гидроксидов металлов,—и без него [221, 222]. Состав продуктов реакции зависит от природы катализатора и условий проведения процесса. [c.95] Оксикислота (IV) и ее гидразид могут использоваться в качестве мономеров для получения химических волокон, пластических масс. [c.96] Эфиры (УХ служат пластификаторами полимерных материалов [227]. Химическая модификация эфиров (V) путем бромирования или эпоксидирования двойной связи циклогексепо-вого кольца позволяет расширить области их применения. Например, синтезированный [127] аллиловый эфир 3,4-эпокси-циклогексанкарбоновой кислоты может найти применение в качестве мономера и реакционноспособного пластификатора. Эфиры карбоновой кислоты (III) и н-алканолов Се—Сд, эпок-сидированные перуксусной кислотой, могут использоваться в качестве активных разбавителей эпоксидно-каучуковых композиций [228]. Наряду с эпоксидированным амидом (II) они могут применяться в качестве эффективных пластификаторов-стабилизаторов поливинилхлорида [229]. Производные кислоты (III) широко используются в синтезе циклоалифатических эпоксидных смол, о чем более подробно будет сказано ниже. [c.97] Выход (VI) при этом не превышал 45%. [c.98] Эта реакция, известная как синтез Варрентраппа, является одним из удобных препаративных методов получения пимели-новой кислоты (VII). Конденсация (VII) с гексаметиленди-амином (или другими аминами) протекает с образованием полимерных продуктов, сходных с полиамидами типа найлона и капрона [236, 237]. [c.98] Практически процесс восстановления нитрилов заканчивается на стадии образования аминов. [c.98] Селективное гидрирование нитрильной группы проводят при температуре 130—150 °С и давлении г 14 МПа. Подбором соответствующих условий проведения процесса можно изменить его нанравление в сторону образования либо 4-аминометилцик-логексена-1 (УП1), либо бис-амина (IX) [237—239]. [c.99] Побочные реакции образования вторичных и третичных аминов сильно снижают выход первичных аминов. Для подавления побочных реакций при гидрировании 4-цианоциклогексена до гексагидробензамина (XII) (150—200 °С 200 МПа катализаторы на основе никеля или кобальта) предложено [240] проводить процесс в присутствии аммиака [ 30% (масс.)]. [c.99] Амины (VIII) и (IX) являются полупродуктами в синтезе азотсодержащих соединений, например эпоксидных смол. Полученные на их основе эпоксидные смолы обладают комплексом технически важных свойств сочетанием низкой вязкости и большой жизнеспособности высокими прочностными свойствами отвержденных материалов стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей, температуре и давлению [242]. [c.100] Циклогексенилкетоны предполагается использовать для синтеза биологически активных препаратов, а также в качестве пластификаторов полимерных материалов. [c.100] Синтез осуществляют нагреванием нитрила и дициандиами-да в запаянной ампуле в среде растворителя, содержащего активный водород (3 ч КОН). Целевой продукт — 2-замещен-ный 4,б-диамино-1,3,5-триазин — получают с выходом 80%. [c.100] Одним из ценных свойств 4-цианоциклогексена является способность к комплексообразованию с металлами переменной валентности. Это свойство было использовано [248] для получения комплексов одновалентной меди, нашедших применение в процессе крашения синтетических материалов (сополимеров акрилонитрила) кислотными красителями. Окраска, полученная с помощью медных комплексов, отличается большой насыщенностью. [c.101] Синтезы на основе 4-цианоциклогексена с участием двойной связи циклогексенового кольца. 4-Цианоциклогексен, как и все непредельные соединения, активно вступает в реакции присоединения с различными реагентами. Продукты присоединения представляют большой практический интерес в качестве полупродуктов в синтезе полимеров, красителей, инсектицидов и лекарственных препаратов. [c.101] Окисление в молекуле 4-цианоциклогексена довольно легко идет по двойной связи. При этом в зависимости от условий проведения процесса и применяемого окислителя реакция может протекать с расщеплением или сохранением цикла. В первом случае получаются ди- и трифункциональные соединения (в основном карбоновые кислоты), а во втором — эпоксиды, спирты, карбонильные и другие кислородсодержащие соединения. [c.101] СООН—СНа—СН—СМ—(СН2)2—СООН соон—(СН2)4—соон. [c.101] Вернуться к основной статье