ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование олигомеров в процессе синтеза полимеров из "Отходы и побочные продукты нефтехимических производств - сырье для органического синтеза" Образующиеся в процессе полимеризации диеновые олигомеры одновременно с растворителем (особенно димеры) отгоняются при выделении каучуков из раствора методом водной дегазации. При этом димеры диеновых углеводородов отгоняются вместе с растворителем на стадии дегазации более чем на 90%, а тримеры— на 30—45% [56—58]. Следовательно, в каучуке, поступающем на сушку, содержатся в основном тримеры диеновых углеводородов. Это приводит к повышению пожароопасности и концентрации вредных веществ в воздухе. Поэтому одно из основных требований к промышленности синтетического каучука — исключение процесса олигомеризации диеновых углеводородов при их полимеризации. [c.20] В литературе имеются сведения о каталитических системах, позволяющих снизить процесс олигомеризации диеновых углеводородов [59, 60]. Однако в ряде случаев отмечается образование новых побочных продуктов. Например, при полимеризации бутадиена в присутствии кобальтового катализатора в качестве побочного продукта образуется бутентолил. При этом, естественно, возникает необходимость переработки данного отхода. [c.20] В последние годы появились сведения о новых каталитических системах, позволяющих исключить олигомеризационные процессы при полимеризации и сополимеризации диеиов [61 — 63]. К их числу относят трехкомпонентную систему, состоящую нз нафтената никеля, триизобутилалюминия и трехфтористого бора. Однако замена действующих каталитических систем на новые сопряжена с перестройкой некоторых узлов технологической схемы либо разработкой повой технологической схемы, а также с решениями ряда дополнительных проблем, включающих очистку сточных вод и др. Поэтому в реальных производственных условиях идут по пути модификации действующих каталитических систем, благодаря чему удается если не полностью, то хотя бы частично снизить образование побочных продуктов. [c.20] Процесс олигомеризации в значительной степени определяется режимом технологического процесса. Поддержание заданного режима позволяет снизить выход олигомерных продуктов. Поэтому в процессе синтеза полидиенов необходимо строго выдерживать заданный технологический режим процесса полимеризации, соотношение компонентов в каталитическом комплексе и его дозировку в шихту обеспечивать интенсивное перемешивание шихты с раствором каталитического комплекса для предотвращения местных концентрационных перепадов и использования разбавленных растворов катализатора строго контролировать содержание микропримесей в растворителе и мономере. Кроме того, на выход олигомеров большое влияние оказывает и природа применяемого растворителя [56]. [c.20] ГО удаления и др.) присутствие олигомеров изопрена в товарном каучуке приводит еще и к значительному ухудшению прочностных показателей и эластичности вулканизатов. Поэтому одним из основных требований к товарному каучуку является минимальное содержание олигомерных продуктов. Данные о влиянии олигомеров на свойства вулканизатов из иолиизоирена приведены в табл. 2.3 [51]. [c.23] На стадии извлечения бутадиенового каучука из раствора методом водной дегазации одновременно с растворителем выделяется около 98% димеров бутадиена и около 40—45%, тримеров [69J. Общий выход олигомеров бутадиена достигает 0,3%) (масс.) на бутадиен. [c.25] Вернуться к основной статье