ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции комплексов переходных металлов с металлорганическими соединениями непереходных металлов из "Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов" Поскольку протекание реакции р-элиминирования алкильной группы невозможно, комплекс можно выделить как устойчивое соединение. [c.98] В некоторых случаях могут быть получены очень устойчивые комплексы благородных металлов [241]. [c.98] Примером каталитического процесса, который включает взаимодействие реактивов Гриньяра с комплексами переходных металлов, окислительное присоединение и восстановительное элиминирование, служит селективная реакция перекрестного сочетания реактивов Гриньяра с различными органическими соединениями. Перекрестное сочетание органических групп три взаимодействии реактивов Гриньяра с органическими галогенидами известно давно. Для этой реакции оказались эффективными растворимые в ТГФ катализаторы, содержащие серебро, медь или железо. Серебряные катализаторы применяются для сдваивания одинаковых радикалов, а медные и железные— для перекрестного сочетания винилгалогенидов [242, 243]. [c.98] Реакция перекрестного сочетания реактивов Гриньяра получила дальнейшее развитие при использовании в качестве катализатора фосфинового комплекса никеля. [c.98] Реакция протекает через л-аллильный комплекс никеля, который образуется в результате окислительного присоединения аллильных спиртов к комплексу нульвалентного никеля. [c.99] Легко получаемый дихлор [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] никель, по-видимому, является наилучшим катализатором для этой реакции [252]. В качестве органических галогенпроизводных используют винил- и арилгалогениды. Выходы продуктов реакции обычно более 90%. [c.101] Регенерирующийся при этом комплекс родия (6) можно выделить. Промежуточно образующийся алкил-родиевый комплекс 218) не реагирует с другими функциональными группами, такими как нитрильная и карбонильная. Таким образом, этот метод позволяет легко, с высоким выходом и в мягких условиях превратить ацилгалогениды в кетоны. Реакция не вполне каталитическая в отношении комплекса родия, однако его можно снова использовать после выделения. [c.101] При взаимодействии с реактивом Гриньяра КЫ(РРНз)з можно легко превратить в а лкилродиевый комплекс 221). Таким образом, в рассматриваемой реакции происходит сочетание органических галогенидов и реактивов Гриньяра. [c.102] Вернуться к основной статье