ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая связь иснов металлов в комплексных соединениях из "Химия азокрасителей" Вернер развил свои воззрения прежде всего на координационных соединениях металлов — металлических комплексах. Кроме того, ему мы обязаны нашими знаниями о структуре и о характере связей довольно простых неорганических комплексных ионов (например, аммония и сульфат-иона ), а также о способах связи кристаллизационной воды в солях. Вернеровское учение было в дальнейшем развито прежде всего его учеником П. Пфейффером.2 Пфейфферу принадлежит несколько фувдаментальных исследований, важных для комплексных красителей. В последнее время появились систематические физические и физико-химические исследования комплексных соединений. Среди НИХ за последние 10 лет особое значение приобрели количественные данные о комплексных равновесиях. Здесь следует назвать, в первую очередь, работы Шварценбаха они имеют выдающееся значение не только потому, что без них в настоящее время не может обойтись аналитическая химия, но и благодаря вытекающим из них общим понятиям. [c.262] Металлические комплексы широко распространены в технологии красителей и крашения. Наряду с описьиваемыми здесь комплексами азосоединеиий большое значение приобрели в настоящее время фталоцианины. Применение же ализариновых лаков, напротив, постепенно уменьшается. [c.263] Вернер положил начало разработке химических основ комплексных красителей Пфейффер, как уже упоминалось, продолжил разработку этой области. Если мы, однако, окинем взглядом химию комплексных соединений за последние два десятилетия, то нельзя отрицать, что новые данные были оценены главным образом в других отраслях прикладной химии (аналитическая химия, смягчение воды, ионообменники и др.). [c.263] Цель этой главы — дать краткий обзор общей химии комплексных соединений в связи с технологией компле1ксных красителей и побудить к работам в этом направлении. [c.263] Под металлическим комплексом понимают соединение иона металла с лигандом-. речь идет при этом о частице (ионе или молекуле), которая имеет неподеленные электронные пары. [c.263] Формулы Illa—III6 имеют тот недостаток, что они производят впечатление, будто бы комплексная связь ковалентна. Как будет показано дальше, имеются также ионные комплексные связи. Формула IV дает понять, что вопрос о характере связи (который в очень многих случаях неизвестен) оставляется открытым. [c.265] По тем же соображениям не следует рекомендовать опособ написания (II) с так называемыми семиполярными связями (—). [c.265] однако, ясно отличать друг от друга различные понятия валентности. Стехиометрическая валентность зарядная валентность по Шварценбаху ) атома в молекуле или комплексе соответствует заряду иона, который возникает, если мы представляем себе данное соединение ионизированным, учитывая сродство к электронам рассматриваемого атома и связанных с ним партнеров. Кроме того, следует различать два структурных понятия ковалентность, которая означает число ковалентных или электронно-парных связей, и координационное число. Под последним понимают число атомов, находящихся непосредственно по соседству с рассматриваемым атомом и связанных с ним любым видом связи. [c.266] Независимо от происхождения участвующих в образовании связи электронов, могут существовать два крайних типа связей при осуществлении первого из них неподеленная пара электронов остается у лиганда (ион металла и лиганд удерживаются друг возле друга чисто электростатическими силами, основанными на их электроположительном или соответственно электроотрицательном характере), — образуется так называемый обычный комплекс с ионной связью при осуществлении второго —электронная пара может быть предоставлена лигандом в общее обладание с металлом для образования ковалентной связи в этом случае говорят о проникающем комплексе . [c.266] У меди 3(1-уровень заполнен 10 электронами. Неправильности в заполнении 48-уровня можно объяснить тем, что энергии электронов 3(1 и 4з различаются лишь незначительно -. У соответствующих ионов, не связанных координационно, отсутствуют 4з- и часть 3(1-электронов, а остальные распределяются по пяти 3(1-уровням (ср. табл. 1). [c.267] Для различия этих двух типов связи имёется несколько методов, которые, однако, не всегда приводят к совпадающим результатам. [c.269] Для установления вида связи служит, в частности, исследование поведения данного соединения в магнитном поле. Наряду с индуцированной им диамагнитной поляризацией (наведение слабого противоположно направленного магнитного поля), которая наблюдается во всех веществах, у некоторых соединений наблюдается парамагнетизм. [c.269] Парамагнитная поляризация обусловливается, прежде всего ( но не исключительно), наличием электронов с неапаре,н-ными спинами. Магнитной восприимчивостью называется при этом отнощение наведенного поля к создаваемому извне, исходя из чего может быть вычислен магнитный момент вещества ( х, единица — Боровский магнето ). [c.269] Этот физический критерий часто находится в соответствии с химическими свойствами. Вообще реакции замещения или перегруппировки, в которых участвует комплексная связь, у проникающих комплексов протекают значительно медленнее, чем у обычных. Однако это не может еще служить верным доказательством того или иного типа связи, что можно показать на многих примерах. [c.270] Измерения электропроводности были проведены еще Вернером. Даже комплексы с преимущественно ионными связями оказались неионизированньши в кондуктометрическом отношении, следовательно, они ведут себя, в принципе, так же, как проникающие комплексы. [c.270] Ценные сведения о комплексной связи можно также получить из инфракрасных спектров. Много интересного относительно комплексов хрома и меди содержится в работах Дюваля . [c.270] Вернуться к основной статье