ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таутомерия азокрасителей из "Химия азокрасителей" Так как в распоряжении Международной осветительной комиссии не имеется электронного прибора для интегрирования, измерение цвета производится более длительным методом. [c.249] Опыты крашения подтвердили объективность этого мето-да. Однако получаемые параметры не отвечали колористическим понятиям силы цвета и чистоте. [c.249] В случае о-оксиазокрасителей наблюдаются аналогичные соотнощения, однако из 1,2-нафтохинона получают не азосоединения, соответствующие 2-нафтолу, а 2-арилазо-1-нафтолы. [c.249] Оказалось, таким образом, что по способу получения нельзя судить о строении конечного продукта. В дальнейшем исследователи работали над установлением строения о- и п-азокраси-телей, применяя при этом различные химические реакции. Наличие гидроксильной и карбонильной групп может быть доказано следующим образом при действии диметилсульфата и диазометана получается метиловый эфир, с уксусным ангидридом— сложный эфир при действии 2,4-динитрофенилгидразина или семикарбазида получаются типичные производные кетоноз циклопентадиен по Диле—Адлеру присоединяется также к хи-нону и т. д. [c.249] Предположения Паскаля были позднее точно сформулированы как Ганчем и Буравым, так Куном и Бером. Оксиазосоединения представляют собой смесь II и III при этом таутомерное равиовесие устанавливается очень быстро, так что с помощью реакций, протекающих количественно, может быть доказано наличие од1 ого и другого таутомера. Таким образом дискуссия по этой проблеме, которая одно время проходила очень бурно, была по существу беспредметна. [c.250] Интересным является вопрос, где при определенных условиях лежит равновесие аас-гидразонной системы. В принципе на этот вопрос можно ответить с помощью физико-химических методов, хотя до сих пор не было возможности точно установить положение такого равновесия. [c.250] а ДЛИННОВОЛНОВЫЙ, наоборот, ослабляется. В нитробензоле и ледяной уксусной кислоте наблюдается обратное. [c.251] Графическое изображение спектральных кривых в различных растворителях (рис. 2) напоминает спектральные кривые а кислой и щелочной среде при различной концентрации водородных ионов. [c.251] Аналогичным образом различными авторами сравнивались спектральные кривые других п-оксиазосоеДинений с соответствующими О- и Ы-метил-, а также О- и М-ацилзамещен ыми производными. По Броде и Оспенсону таутомерное равновесие продуктов азосочетания фенола и его аналогов, содержащих конденсированные ядра 1-нафтола и 1-антрола,, с увеличе-Н ием числа колец сдвигается в сторону образования гидразонной формы. Спектральная кривая красителя Оранжевого I, т. е. [c.251] В случае о- и -изомеров отличаются только расположением электро1Нов поэтому они представляют собой мезомерные крайние структуры одного соединения, которые, так же как и эно-ляты, 2 невозможно разделить химически или различить между собой с помощью -физических методов. [c.253] Исследование инфракрасного спектра затруднено, вследствие имеющейся внутримолекулярной водородной связи. Полосы, характеризующие азосвязь (—М = М—), до настоящего времени точно не могут быть определены. Все же, по Хадзи, сходство спектральных кривых с кривыми л-азонафтолов в области 6,5—7 мк скорее свидетельствует о гидразонной форме. Определения дипольных моментов не вносят ясности в вопрос о таутомерном равновесии. [c.254] Вернуться к основной статье