ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сочетание ароматических соединений из "Химия азокрасителей" Говоря о реакции азосочетания, в первую очередь имеют в виду не описанные в предыдущем параграфе процессы замещения в метильных и метиленовых группах, а взаимодействия, в которых принимают участие производные ароматических углеводородов, особенно фенолы и амины. [c.147] Кинетические исследования показали, что в реакцию азосочетания вступает фенолят-ион, а не недиссоциированные молекулы фенола, хотя последние, правда в весьма малой степени, обладают все же способностью к сочетанию. Это, в свою очередь, ироливает свет на то обстоятельство, что простые эфиры фенолов реагируют с диазосоставляющими. К- Мейера показал, что анизол и фенетол образуют азосоединения с активными диазосоставляющими в среде ледяной уксусной кислоты. Поли-алкоксибензолы (эфиры резорцина и флороглюцина) реагируют уже с. менее электрофильными диазосоединениями. [c.149] Кажущееся отклонение от этого правила, наблюдаемое в поведении некоторых диалкилариламинов, которые либо с большим трудом, либо вообще не вступают в реакцию азосочетания, будет рассмотрено ниже, в связи с обсуждением механизма азосочетания (гл. 9.2). Наблюдаемая у вторичных и прежде всего у первичных аминов склонность к К-оочетанию заставляет во многих случаях вести получение азосоединений окольным путем, а именно перегруппировкой диазоаминосоединений. [c.150] Как правило, в результате ацилирования способность ами-щов к сочетанию пропадает. Все же иногда, в жестких условиях. [c.150] редактора на стр. 135]. [c.150] Практическое значение для получения азосоединений из первичных аминов бензольного ряда имеют производные последних, содержащие остаток -метансульфокислоты (ХХХ1Хг). Соединения эти весьма просто получаются с помощью формальдегида и бисульфита и легко сочетаются в м-положение из продуктов сочетания в результате гидролиза ш-метансульфогруппа удаляется весьма гладко. Таким образом, удается избежать окольного пути получения аминоазосоединений, связанного с образованием и перегруппировкой диазоаминосоединений. [c.151] В связи с рассмотрением вопроса о сочетании ароматических углеводородов следует вкратце упомянуть о реакциях диазосоединений с ненасыщенными алифатическими углеводородами, однако этот воюрос выходит за рамки настоящего раздела. Следует лишь заметить, что в 1919 г. Мейер установил, что активные диазосоставляющие сочетаются с 1,3-бутадиеном и его гомологам и.8 За последнее время реакции эти были подвергнуты изучению Терентьевым с сотрудниками. [c.153] Вернуться к основной статье