ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение изомерных диазовеществ и выяснение их строения из "Химия азокрасителей" Для стереоизомерных оксимов и диазотатов Ганч предложил обозначение син для лабильного (I) и анти для стабильного соединения (II). Если мы учтем новые результаты исследования строения и конфигурации изомерных диазо- и азосоединений, то в отдельных случаях (например, диазоцианидов и ацетатов) следует рекомендовать наименование син (или нормальный по Бам бергеру) заменять наименованием цис, а анти ( ызо )—транс. Для случая изомерии азобензола (1938 г., ср. ниже), к счастью, были предложены лишь термины цис- и гране-азобензол. Все же отказ от терминов син и анти во всех случаях нам кажется еще преждевременным, так как до сих пор для важнейшей пары изомеров (син- и акты-диазотатов) стереонзомерия не является окончательно доказанной и основывается больше всего на аналогиях. [c.69] Ганча вовсе неразрешимы, так как для этого не было соответствующих методов исследования. [c.70] Повторение содержания дискуссии между Ганчем и Бамбергером (1894—1912), а также перечисление аргументов Ганча излишни, несмотря на их большое с точки зрения истории химии значение. Следует указать вместо этого на обзоры Ред-делина и Саундерса. [c.70] Их большая реакционная способность основывается в большинстве случаев на значительно более быстром гидролизе в диазоний-ион ср. в гл. 4.4 (стр. 67) о сочетании син-диазотата. [c.73] Ультрафиолетовые спектры изомеров —ранее весьма спорная область — различаются, большей частью, преимущественно в экстинкции, менее — по положению максимумов. Лмты- формы имеют, как показывают примеры в табл. 2, всегда значительно большие молярные коэффициенты экстинкции, чем их изомеры. [c.74] НОГО положения диазотатного остатка по отношению к бензольному кольцу. В случае син-диазотата кислород этого остатка не может более лежать в той же плоскости. Ему препятствует в этом водород ядра о о-положении. [c.75] Так как это обоснование нестабильности сим-соединения может иметь значение лишь для о- и п-, но не для и-соединения, Лефевр подробно исследовал лг-нитробензолдиазотат и установил, что при освещении действительно происходит изменение ультрафиолетового спектра, которое (так как реакции фотохимического разложения могли быть исключены) per ex lu-sionem может быть приписано смещению равновесия оптических изомеров. [c.75] Обсуждаемые в следующем параграфе кинетические исследования Льюиса подтвердили предположения Лефевра для п-нитропроизводного. [c.75] Вернуться к основной статье