ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Историческое развитие вопроса из "Химия азокрасителей" Поразительно, что после первого исследования Ганча и Шю-манна и вплоть до тридцатых годов к основам процесса диазотирования — этой важнейшей реакции химии азокрасителей — по сравнению с други.ми теоретическими проблемами (например, изучением диазоравновесий и изомерии диазосоединений или механизма сочетания) химики проявляли лишь спорадический интерес. [c.31] Рядом последующих работ, в основном, подтверждалось, что реакция протекает по второму порядку. [c.32] Все эти работы, по-видимому, основываются главным образом на воззрениях, развитых в свое время Ганчем. Хотя еще Бамбергер выдвинул гипотезу, что диазотирование начинается со стадии нитрозирования, исследования Тэйлора по нитрози-рованию и дезаминированию алифатических аминов, очевидно, не принимались во внимание. Диазотирование анилинов и дезаминирование в алифатическом ряду в некоторых отношениях очень сходны. Несмотря на это, предположение о промежуточном образовании иона диазония при дезаминировании смогло стать вероятным только в последнее время.Исследование разложения всевозможных алифатических аминов, а также разложения нитрита аммония показало, что скорость реакции пропорциональна стехиометрической концентрации амина, но что она зависит от квадрата концентрации нитрита. Речь идет, таким образом, о реакции 3-го порядка. [c.32] Шмид 2 был первым, кто наблюдал также и при диазотировании ароматических аминов в присутствии серной кислоты соответствующую зависимость третьей степени для этих реакций он предложил кинетическое уравнение (3). В последующих своих работах он исследовал реакцию диазотирования в разбавленных галоидоводородных кислотах, влияние которых можно выразить кинетически при помощи дополнительного слагаемого (уравнение 4). [c.32] Вернуться к основной статье