ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полуэмпирические методы расчета физико-химических свойств из "Физическая химия неводных растворов" Большинство используемых в настоящее время растворителей являются органическими веществами, и расчет их свойств может быть осуществлен, если известны соответствующие данные для соединений — аналогов, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Б основе расчетов лежит принцип химического подобия веществ, сформулированный В. А. Киреевым. Общие принципы сравнительных расчетов подробно описаны в монографии М.Х. Ка-рапетьянца (1965). [c.46] Полуэмпирические методы расчета базируются на принципах химического сходства в рассматриваемом ряду соединений, аддитивности и конститутивности изучаемого свойства. Последнее означает, что величину свойства можно представить для данного вещества в виде суммы инкрементов (составляющих), присущих отдельным атомам или атомным группам и связям. Строго аддитивной величиной является, например, молекулярная масса. Мольный объем является аддитивной и конститутивной величиной, т. е. он зависит от строения молекул. [c.46] Применительно к алканам методы расчета физико-химических свойств в гомологических рядах были рассмотрены В. М. Татев-ским (1953, 1960). [c.46] Согласно первому методу, величину свойств представляют в виде суммы инкрементов связей, имеющихся в молекуле данного вещества. Величина же инкремента связи С—С или С—Н зависит от природы окружающих связь соседних атомов или атомных групп. Иными словами, инкремент связи С—Н в концевой группе углеводорода —СНз отличен от инкремента для групп —СНг— или —СН— точно так же, как отличаются инкременты связей С—С в зависимости от того, к какой группе (метильной, метиленовой, метановой) относится данный углеродный атом. [c.46] Зная структуру углеводорода, можно определить число всех возможных связей различных типов и, суммируя их вклады (вычисленные ранее из сравнения свойств соответствующим образом подобранных веществ), найти величину аддитивного свойства для данного вещества. [c.46] Описанный метод расчета применяют для вычисления таких свойств углеводородов, как мольный объем и мольная рефракция, мольная теплота испарения (ДЯ ) для различных температурных интервалов, теплоты образования соединений из свободных атомов, теплоты и свободные энергии образования из элементов, теплоты сгорания. [c.46] Третий метод расчета заключается в сопоставлении значений различных физических свойств одной и той же гомологической группы соединений. Линейная зависимость соблюдается обычно при сопоставлении свойств, каждое из которых в отдельности подчиняется уравнению (IV. 11). [c.47] Луцкого не вводится количественное выражение для фактора Ф, учитывающего форму молекул. [c.47] В работах Альтенбурга приведены эмпирические соотношения, связывающие в гомологических рядах соединений с мольной рефракцией, температурой кипения, поверхностным натяжением и другими свойствами жидкостей. [c.48] Вернуться к основной статье