ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение теплосодержания и энтропии при смешении из "РАстворы высокомолекулярных соединений" Если мы добавим к объему раствора V бесконечно малое количество йпх первого компонента, то объем раствора изменится на бесконечно малую величину У. Приращение объема, отнесенное к 1 молю прибавленного вещества, называется парциальным молярным объемом этого вещества в растворе. [c.84] Следовательно, парциальные свободные молярные энергии, измеренные при постоянных давлении и температуре, равны химическим потенциалам компонентов в растворе. [c.85] О — функция, характеризующая состояние всей системы. [c.85] На практике измеряют не абсолютные значения теплосодержания, энтропии или свободной энергии, а только изменения этих функций по отношению к какому-то состоянию, выбранному за стандартное. Например, можно определить разность между теплосодержанием компонента в растворе и теплосодержанием чистого компонента. Если теплосодержание 1 моля чистого первого компонента Я] , а теплосодержание 1 моля чистого второго компонента Яг , то общее изменение теплосодержания системы можно выразить через изменение парциальных величин. [c.86] Общее теплосодержание раствора по уравнению (VI, 29) Я=йД + зЯ2. [c.86] Здесь дЯ, дО и Л5 —изменения теплосодержания, энтропии и свободной энергии всей системы. [c.86] Уравнение (VI, 38) позволяет, по изменению парциальной молярной величины с составом для одного компонента, вычислить изменение парциальной молярной величины с составом системы для другого компонента. [c.87] Изменение теплосодержания системы, которое происходит прй смешении двух жидкостей, представляет собою разность между теплосодержанием раствора и суммой теплосодержаний его компонентов до смешения. [c.87] выделяющееся или поглощающееся при растворении данного количества вещества в данном объеме жидкости, называется интегральной или полной теплотой растворения Q. [c.88] Изменением энтропии при смешании Д5 СИ или, ДЛЯ краткости,, энтропией смешения называется разность между энтропией рас-твора 5 и суммой энтропий чистых компонентов до смешения 8 , причем 5° == 51 + 5г° и 45 , = 5 — 5°. Энтропию смешения можно теоретически подсчитать и экспериментально определить. Подсчет энтропии смешения первоначально был сделан для двух идеальных газов. [c.88] Число способов, которыми распределяются эти же молекулы, находясь порознь до смешения, равно и Па Так как в растворе добавляются перестановки из разнородных молекул, то число способов распределения молекул в растворе Ш больше, чем число способов распределения этих же молекул до смешения, ташм образом энтропия раствора больше суммы энтропий отдельных компонентов. [c.89] Дроби и равны соответственно числам молей первого и второго компонентов, т. е. [c.90] Эти выражения называются парциальными идеальными мо-..лярными энтропиями смешения. [c.90] Экспериментально энтропия смешения определяется из уравнений (VI, 14) и (VI, 39), т. е. [c.90] Вернуться к основной статье