ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия Гиббса и пожарная опасность веществ из "Пожарная безопасность хранения химических веществ" В складских помещениях сосредоточены большие количества разнообразных по ассортименту и физико-химическим (в том числе пожаровзрывоопасным) свойствам веществ. При нарушении правил складирования возможно образование смесей из конденсированных горючих и окислителей, способных к экзотермическим реакциям. Такие смеси представляют значительную пожарную опасность. Одни смеси, образованные при контакте негорючего окислителя с горючим, самовозгораются, например перманганат алия (окислитель) и глицерин (горючее), или триоксид хрома (VI) (хромовый ангидрид — окислитель) и 2-пропанон (ацетон — горючее). Другие смеси воспламеняются (взрываются) от удара, трения или нагревания (хлорат калия — окислитель и сера — горючее). Третьи смеси, образованные из негорючих компонентов, при взаимодействии нагреваются от теплоты реакции, например оксид кальция и вода, или взрываются (хлорат калия — бертолетова соль — и серная кислота). [c.11] Реакции, протекающие с затратой работы, не способны идти самопроизвольно энергия Гиббса для них положительна. [c.12] Критерием самопроизвольного процесса в нестандартных условиях принимается условие А 5 С0, тогда при расчетах можно пользоваться значениями стандартной энергии Гиббса. Критерием невозможности процесса принимается неравенство АС 0. [c.12] Ориентировочно величину, определяющую направленность процесса, считают 41,8 кДж/моль. Если для реакции расчетом получено АОо минус 41,8 кДж/моль, то реакция возможна не только в стандартных, но и в нестандартных условиях. [c.12] Для определения пожарной опасности веществ можно использовать изменение энергии Гиббса. При этом кажущуюся инертность веществ во внимание не принимают. Если по расчету получено А0о 0, то вещества, участвующие в реакции, пожароопасны и несовместимы. К совместному хранению такие вещества не допускаются. [c.13] При АС = 0...4,18 кДж/моль вещества относятся к пожароопасным, несмотря на то, что эти свойства у них появляются в з словиях, отличных от стандартных, например во время пожара. При АС -41,8 кДж/моль вещества совместимые и допускаются к совместному хранению. [c.13] Возможность использования энергии Гиббса для оценки пожарной опасности веществ подтверждается следующими примерами. [c.13] На 1 моль окислителя перманганата калия изменение энергии Гиббса при реакции разложения равно минус 88,4 кДж. Эта величина меньше минус 41,8 кДж/моль, следовательно, процесс разложения перманганата калия может идти самопроизвольно. По расчетному значению энергии Гиббса дана санкция на самопроизвольный процесс. Практически разложения окислителя при стандартных условиях не происходит. При этих условиях окислитель обладает недостаточным запасом энергии, необходимой для разложения. Несмотря на это, перманганат калия следует считать пожароопасным веществом, так как при температуре 513 К процесс разложения становится самопроизвольным и активным, с выделением кислорода, что представляет пожарную опасность. [c.14] Пример 2. Установить пожарную опасность контакта негорючего окислителя триоксида хрома (VI) с горючей жидкостью 2-пропаном. Реакция между этими веществами протекает по уравнению 16 СгОз 4- 3 СзНвО 8 СгаОз + 9 СОз + 9 НгО. [c.14] Диоксид углерода (газ) Oj. [c.14] Вода (газ) НгО. . [c.14] Вернуться к основной статье