ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активность электролитов из "Краткий курс физической химии" Свойства растворов слабых электролитов объясняются простым увеличением числа частиц из-за диссоциации молекул на ионы. В случае полностью диссоциированных сильных электролитов это объяснение недостаточно, что вытекает из следующих фактов. Разбавленные растворы типично сильного электролита Na l, где число частиц при диссоциации удваивается (а=1, г=2), должны были бы обнаруБ сивать и вдвое большие изменения температур кипения и замерзания, чем растворы неэлектролитов той же концентрации. Опыт, одиако, показывает, что величины АГк и АГз меньше ожидаемых. [c.119] Эквивалентная электропроводность, зависян1ая от концентраций свободных ионов, в растворах сильных электролитов изменяется по другим, более сложным законам, чем в случае слабых электролитов. [c.119] Закон действующих масс (з.д.м.), удовлетворительно соблюдающийся для слабых электролитов, неприменим к сильным. Так, при осаждении труднорастворимых солей, например Ag+- - l =Ag l (осадок), из уравнения С ,-) следует, что поскольку g i постоянна, должно быть постоянно и произведение (произведение растворимости). Однако в действительности L зависит от концентраций посторонних ионов, особенно многозарядных. [c.120] Подобные факты лежат в основе двух главных положений теории сильных электролитов 1) полная диссоциация, 2) несоблюдение законов разбавленных растворов из-за взаимодействия между ионами, которое медленно уменьшается с увеличением расстояния. Поэтому даже в разбавленных растворах каждый ион окрух ен, как бы роем ионов противоположного знака. [c.120] Описание свойств таких растворов возможно путем статистико-термодинамической теории, учитывающей указанное взаимодействие. Наряду с этим целесообразно и эмпирическое описание с помощью понятия активности. [c.120] В случае электролитов определение активности учитывает диссоциацию. Для одно-одновалентного электролита КА диссоциация выражается следующим уравнением КА=К - -А . Обозначим активность электролита Й2, а активности катиона и аниона через а+ и а— Согласно 3. д. м. /( а+а-- постоянная величина. [c.120] Увеличение I влечет уменьшение коэффициентов активности. [c.123] Описанные способы приводят к определению активностей электролитов, но не составляющих их ионов, поскольку в любом опыте сохраняется электронейтральность. Чтобы найти активности отдельных ионов, необходимо дополнительное условие. Оно состоит в том, что ионы с одинаковыми зарядами и близкими радиусами, например К+ и С1 , имеют и одинаковые т. е. [c.123] 80-2т)2 и т=1.2Ы0- т.е. растворимость Ва(Юз)2 возрастает примерно на 50%. [c.123] Вернуться к основной статье