ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамическая активность из "Краткий курс физической химии" Из уравнения (1У.20) следует, что при = 1 и [Хг = ==р , т. е. в стандартном состоянии, активность равна единице. [c.72] В расчетах используют два различных способа выбора стандартного состояния. [c.72] Для растворов, близких к совершенным, в качестве такового целесообразно принять чистые компоненты в том же агрегатном состоянии, что и раствор, т. е. = - =(,1,°. В этом случае из сопоставления уравнений (1У.19) и (1У.20) видно, что в совершенных растворах а =К . [c.72] При рассмотрении растворов, близких к разбавленным, удобно выбрать в качестве стандартного состояния раствор с единичной концентрацией, который при этом имеет свойства разбавленного. Таким образом, из уравнений (1У.13) и (1У.20) вытекает, что при i= = =1 )°. Отсюда видно, что такое определение стандартного состояния зависит от выбора единиц концентрации, т. е. является в известной мере условным. В металлургических расчетах часто в качестве стандартного состояния выбирают однопроцентный раствор того или иного компонента в металле или в шлаке. [c.72] В металлургических реакциях участвуют растворы, ие являющиеся идеальными, поэтому для расчета равновесий необходимо использовать активности. [c.73] Изучение химических равновесий. Давления паров растворенных веществ над разбавленными растворами очень малы и трудно измеримы. Поэтому целесообразно изучать реакции, в которых данный компонент образует газообразный продукт. Например, для определения активности кислорода в жидком железе следует изучить реакцию [0]+Н2(г) =Н20(г), для которой Ка — =-Рн,о1 рн,ао). Отсюда, зная рн,о1рн. можно найти йо-Раствор кислорода является разбавленным и йо=[0]. Поэтому величину Ка можно найти, определяя рн,о. Рн, и [О]. [c.74] Р астворы серы в жидком железе при концентрациях выше 0,5% не являются разбавленными, поэтому при изучении реакции [S]+Нг (г) =H2S (г) для нахождения Ка находят равновесные отношения pn s/pH [S] при разных уменьшающихся [S] и экстраполируют их на нулевую концентрацию серы, где раствор является заведомо разбавленным и рн з/рн [S =Ка- Зная Ка, находим fls при любой [S] из измерений рн з/рн, по уравнению Ka=PH,sl pn as) и, кроме того, коэффициент активности /s = s/[S] (стандартное состояние — разбавленный раствор). [c.74] которые экстраполируют иа С,-(2) = 0, где Сцп)— = ац2). [c.75] Изучение растворимости. Когда из раствора выделяется чистый компонент, его активность равна единице, II соответственно коэффициент активности определяется из уравнения i = v iV =1, где N — растворимость, выраженная в мольных долях. [c.75] Полезным способом определения активностей компонентов в металлургических системах является измерение электродвижущих сил гальванических элементов, что будет рассмотрено в гл. УП. [c.76] Вернуться к основной статье