ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое равновесие из "Краткий курс физической химии" Допустим теперь, что в смеси прошла реакция и установилось равновесие, при котором парциальные давления приняли другие значения р о Рн/ Р сн Р н отличающиеся от первоначальных. [c.28] при стехиометрических коэффициентах va, Vb,. .., V , Vd. .. [c.28] ДС — положительная величина, и реакция будет протекать самопроизвольно в сторону распада продуктов и образования исходных веществ. Таким образом, химическое сродство, мерой которого слух ит ДО, зависит не только от природы реагирующих веществ, но и от их парциальных давлений, изменяясь от —оо до +оо, проходя через нуль при равновесии. Ранее полагали, что мерой химического сродства является тепловой эффект реакции ДЯ и что самопроизвольно идут лишь реакции, соировол дающиеся выделением тепла (экзотермические). Это неправильно, так как существуют самопроизвольные реакции, сопровождающиеся поглощением тепла (процессы растворения некоторых солей в воде). [c.29] Из уравнення изотермы Вант-Гоффа следует, что одна и та же реакция может идти как в прямом, так и в обратном направлениях независимо от знака теплового эффекта и что ее направление определяется соотношением между концентрациями реагирующих веществ. [c.29] Особое значение для расчетов равновесий химических реакций имеют величины Д0°, которые, как это следует из уравнения (И.24), соответствуют состоянию, при котором парциальные давления всех участвуюш,их в реакции веществ равны 1 ат. Величина Д0° называется стандартным изменением свободной энергии. Из уравнения (11.25) видно, что если Д0° большая отрицательная величина, то константа равновесия велика. Если же ДО положительная величина, то Кр мала и равновесие смещено в сторону исходных веществ, т. е. выход реакции незначителен. [c.30] Подобно стандартным тепловым эффектам (ДЯ дд] реакций образования соединений из элементов, соответствующие значения AG°g соединений сводятся в таблицах стандартных величин. В этих таблицах приводят, кроме того, и абсолютные значения энтропий как соединений, так и элементов. Определение этих величин возможно на основе третьего закона термодинамики. Этот закон и способы расчета 5° рассматриваются далее. [c.30] Подставим эти величины в выражение для Кр. [c.32] Отсюда видно, что выход данной реакции зависит от давления. С ростом давления отношение х 1( —ху должно уменьшаться так, чтобы К-р сохраняла постоянство. Это возможно, если х уменьшается, поскольку с изменением X величина (1—изменяется медленнее самого X. Вообще увеличение Ро уменьшает выход реакций, происходящих с увеличением числа молей газо (Ли 0), и увеличивает его при реакциях, где Аи отри цательно. Полученное уравнение позволяет вычислить х, величина которого при Ро=1 ат близка к 0,87. Таким образом, мольная доля метана в равновесной смеси составляет Л сн. =(1—0,87)/(2+2-0,87) 0,035, т. е. в ней остается около 3,5% (объемн.) непрореагировавшего метана. Мольные доли Н2О, СО и Нг составляют соответственно 0,035 0,23 и 0,70. Таким образом, выход окиси углерода составляет 0,23. [c.32] Изменение свободной энергии не зависит от пути реакции, поэтому AG +Д02=А0 . Поскольку сумма привгденных двух реакций эквивалентна реакции диссоциации FeO, il. [c.34] Вернуться к основной статье