ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободная энергия из "Краткий курс физической химии" Таким образом, работа при изотермическом обратимом процессе равна убыли новой функции состояния Р, определяемой тождеством —Т8, т. е. [c.25] Однако ясно, что изменение Р как функции состояния не зависит от пути процесса. Функция Р называется свободной энергией Гельмгольца. Подобно изменениям функций и, Н и 8, изменение Р зависит лишь от параметров конечного и начального состояний. Если какая-либо реакция совершилась, то при любом характере процесса способность производить работу теряется. [c.25] В процессах, происходящих при постоянном объеме, отсутствует работа расширения (бА = рс1]/—0). Поэтому из уравнений (11.14) и (11.15) следует, что ёР О. Отсюда вытекает важный вывод, что при обратимых изотермических процессах при постоянном объеме свободная энергия не изменяется, а при необратимых она может только уменьшаться. Таким образом, мерой тенденции реакций к самопроизвольному протеканию в неизолированных системах при V н Т постоянных является убыль функции Р, а условием равновесия — ее минимум. [c.25] В практике чаще процессы протекают не при постоянном объеме, а при постоянном давлении, при котором совершается работа 8А = рс1]/. Из уравнения (П.14) и неравенства (11.15) следует с1Р- -рс1У 0. [c.25] Величина С называется свободной энергией при постоянном давлении, или свободной энергией Гиббса. [c.26] Для нахождения зависимости С от температуры продифференцируем уравнение 0 = 0 — Т8+рУ получим с10==ёи — Тй8 — 8(1Т+рйУ+У(1р. [c.26] Вернуться к основной статье