ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие о синтезе полимеров из "Органическая химия" Такие полимеры получили название блоксополимеров. [c.367] Такие сополимеры носят название привитых сополимеров . [c.367] Длина макромолекулы линейных полимеров (в том числе и сополимеров) всегда во много раз превышает ее поперечный размер. [c.367] Синтезы полимеров обычно осуществляют на основе реакций двух типов полимеризации и поликонденсации. Кроме того, некоторые виды полимеров получают с помощью метода полимераналогичных превраш,ений, который основан на химических превращениях готовых полимерных соединений. [c.367] Механизм цепной полимеризации аналогичен механизму реакций, получивших общее название цепных, теория которых была разработана советским ученым, академиком Н. Н. Семеновым. [c.368] Цепная полимеризация, в результате которой образуются длинные макромолекулы полимеров, состоит из трех основных этапов 1) начало роста цепи (возникновение активных центров) 2) рост цепи 3) обрыв цепи. [c.368] Для того чтобы начался рост цепи, необходимо активировать молекулы мономеров. Для этой цели пользуются инициаторами или катализаторами. [c.368] Некоторые мономеры (например, стирол) обладают способностью полимеризоваться под действием повышенной температуры. При этом, по-видимому, инициирование происходит в результате термического распада мономера на радикалы. Скорость термического инициирования значительно меньше скорости инициированияг в присутствии инициатора. [c.368] При каждом присоединении один электрон двойной связи образует пару с электроном свободного радикала (ковалентную связь), а второй электрон остается неспаренным (свободным) и может снова присоединиться к двойной связи молекулы мономера. Таким образом к растущей цепи в течение короткого промежутка времени присоединяется множество молекул мономера, в результате чего образуется макрорадикал. [c.369] Образовавшаяся макромолекула полимера теряет способность участвовать в дальнейшей реакции. [c.369] Остаток инициатора входит в состав полимера в виде концевой группы цепи. [c.369] Из приведенной схемы видно, что инициатор целиком расходуется на образование макромолекулы полимера. [c.369] Цепная полимеризация протекает с большой скоростью, и выделить промежуточные продукты реакции не удается. [c.370] Полимеризация под влиянием ионных катализаторов получила название ионной каталитической полимеризации в отличие от радикальной полимеризации, протекающей под действием свободных радикалов. [c.370] Скорость полимеризации зависит от температуры, давления, количества инициатора (а в случае ионной полимеризации — от химической природы катализатора). [c.370] Молекулярный вес полимера как при радикальной, так и при ионной полимеризации зависит От соотношения скоростей реакций роста цепи и ее обрыва. Чем больше скорость роста цепи и меньше скорость ее обрыва, тем длиннее цепь образующейся макромолекулы и тем больше молекулярный вес получаемого полимера. [c.370] Сравнительно недавно открыта новая реакция — реакция теломеризации. Сущность ее заключается в радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии предельных галоидпроизводных углеводородов или других насыщенных соединений (телогенов), способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь к макромолекуле полимера с двух ее концов. [c.370] В результате реакции теломеризации образуются сравнительно низкомолекулярные соединения. [c.370] Примером практического применения реакции теломеризации служит разработанный в Советском Союзе способ получения со-аминоэнантовой кислоты — исходного вещества для производства полиамидной смолы — энанта (стр. 417). [c.371] Вернуться к основной статье