ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, применяемые для исследования макромолекул из "Макромолекулы в растворе" Увеличение размера молекул приводит к тому, что некоторые экспериментальные методы, используемые для малых молекул, становятся непригодными для изучения молекул большего размера. В этом случае повышается значение других методов, основанных на иных эффектах. Теория, описывающая соотношение между светорассеянием раствора и молекулярным весом растворенного вещества, которую мы будем обсуждать в гл. V, конечно, в равной мере приложима к большим и малым молекулам, однако эффекты, ожидаемые для растворов низкомолекулярных веществ, слабы и могут быть изучены лишь при соблюдении большой осторожности. Поскольку значения молекулярных весов значительно удобнее и точнее можно определить в результате исследования коллига-тивных свойств, неудивительно, что метод светорассеяния был разработан лишь в процессе поиска новых путей исследования свойств полимеров. Подобное замечание может быть сделано и относительно равновесного распределения малых или больших молекул в гравитационном поле. И в этом случае одни и те же принципы справедливы для молекул любых размеров, но для малых молекул этот метод в целом менее удобен и менее точен, чем классические методы определения молекулярного веса. [c.13] К другой группе явлений, которые можно использовать для исследования больших молекул в растворе, относятся явления, отражающие вязкое сопротивление среды поступательному движению или вращению макромолекулы. Интересно, что сопротивление движению макромолекулы растворенного вещества через пространство, занятое гораздо меньшими молекулами растворителя, может быть удовлетворительно предсказано на основе теорий, разработанных для движения макроскопических тел через непрерывную вязкую среду. Очевидно, что по мере того, как размеры молекул двух компонентов приближаются друг к другу, любая теория. [c.13] Изменение осмотического давления занимает своеобразное промежуточное положение между явлениями, которые обсуждались в этом и предыдущем разделах. С одной стороны, осмотическое давление как одно из коллигативных свойств при постоянной концентрации раствора уменьшается с увеличением размера молекулы растворенного вещества. Поэтому измерение осмотического давления для определения молекулярного веса становится практически невозможным, если размеры молекулы растворенного вещества становятся слишком большими. С другой стороны, справедливо также и то, что в классической физической химии об осмотическом давлении много говорят, но мало его применяют , имея на это достаточные основания. Это определяется необходимостью использования полупроницаемой мембраны, которая пропускает растворитель и не пропускает растворенного вещества. Такая избирательность вряд ли может быть достигнута без значительной разницы в размерах молекулярных частиц двух компонентов системы. [c.14] Вернуться к основной статье