ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элементоорганические полимеры из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Полимеры, принадлежащие к последней группе, были рассмотрены на примере различных карбо- и гетероцепных высокомолекулярных соединений с атомами кремния, титана, алюминия, бора в замещающих группах. [c.575] Химические связи между атомами неорганической или элементоорганической цепи (81—О, В—Ы, 51—С) более поляризованы, чем связи С—С и даже С—О или С—N. В неорганических звеньях связь может быть ионизирована и атомы, соединенные этой связью, несут противоположные заряды. В результате затрудняется вращение атомов относительно связей основной цепи, повыщается способность полимера к кристаллизации, а также температуры его плавления и стеклования. В то же время неорганические звенья могут иметь мало замещающих групп, расстояние между соседними атомами и углы между связями могут быть больше, чем в макромолекулах со связью С—С. Это обусловливает возможность получения полимеров с различной гибкостью макромолекул и более широким температурным интервалом фазовых и агрегатных переходов, чем в гетероцепных и особенно карбоцепных полимерах. [c.575] Полимеры с неорганическими звеньями в основной цепи более устойчивы к термоокислительной деструкции и более термостойки, так как в большинстве случаев устойчивость связей между атомами в неорганических соединениях при гомолитическом разрыве выше устойчивости связей в органических соединениях. Однако полимеры с неорганическими или элементоорганическими звеньями в основной цепи легко лодвергаются гетеролитическим перегруппировкам и менее устойчивы к гетеролитическому распаду в результате ионных процессов, легче разрушаются в растворах кислот, щелочей, а иногда и просто в воде. [c.576] В отличие от карбоцепных и многих гетероцепных полимеров элементоорганические полимеры с неорганической основной цепью деструктируются не до-мономеров или осколков случайных размеров, а до циклических олигомеров. Деполимеризации способствует высокая поляризуемость связи между атомами основной цепи, причем положение возникающего равновесия полимер цикл определяется не только температурой, но и влажностью окружающей среды и наличием микропримесей электролитов в полимере. Тенденцию к циклизации элементоорганических полимеров понижают поперечные химические связи между линейными цепями, громоздкие замещающие группы и разнотипный состав звеньев основной цепи. [c.576] Вернуться к основной статье