ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиарилаты из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Полиарилаты получают поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов или их фенолятов двумя способами 1) высокотемпературной поликонденсацией в расплаве или в растворе в высококипящем растворителе 2) низкотемпературной поликонденсацией в растворе или на границе раздела фаз. [c.517] При взаимодействии хлорангидрида терефталевой кислоты с бис-(4-оксифенил)-дифенилметаном в среде дитолилметана в течение 10 ч при 160°С выделяется 20% хлористого водорода, при 180° С — 55 % и при 200° С — 98 %. [c.517] Реакционная способность бисфенолов в значительной степени определяется их строением. Электронодонорные заместители у центрального углеродного атома повышают скорость реакции бисфенола с хлорангидридами кислот, электроноакцепторные — замедляют. Заместители в бензольных ядрах в орто-положении к гидроксильной группе понижают скорость реакции поликонденсации. [c.517] Не меньшее влияние на реакцию поликонденсации оказывает и строение хлорангидрида ароматической кислоты. Хлорангидрид изофталевой кислоты реагирует с большей скоростью, чем хлорангидрид терефталевой кислоты. Заместители в молекуле изофта- левой кислоты в мета-положении затрудняют присоединение фенолов в большей степени, чем заместители в пара-положении. [c.517] Степень кристалличности полиарилатов возрастает с умень ще-нием размера заместителей у центрального атома углерода в бисфеноле и резко падает с появлением заместителей в бензольных кольцах. Смешанные полиарилаты могут быть полностью аморфными. [c.518] Химическая стойкость полиарилатов выше, чем полиэфиров на основе алифатических кислот. Они длительно выдерживают действие минеральных (за исключением серной) и органических кислот, окислителей и разбавленных растворов щелочей. [c.518] Особенно устойчивы к гидролизу полиарилаты на основе терефталевой кислоты и фенолов, причем стойкость возрастает с увеличением размера замещающих групп у центрального углеродного атома бисфенола. [c.518] Высокотемпературную поликонденсацию хлорангидридов дикарбоновых кислот и фенолов проводят обычно при 200—220° С без катализатора в растворе дитолилметана, тетралина, динила с концентрацией исходных веществ 0,6 моль/л и в хлорированном дифениле или хлорнафталине с концентрацией реагентов 2— 5 моль л. [c.518] В присутствии триэтиламина в среде 1,2-дихлорэтана поликонденсация проходит при низкой температуре (—10°С), в присутствии металлического магния — при 120—130° С. [c.518] Для осуществления межфазной поликонденсации смешивают водно-щелочной раствор бисфенола с раствором хлорангидрида кислоты в органическом растворителе. Реакция проходит с высокой скоростью при комнатной температуре. Молекулярный вес полиарилата регулируют, вводя в реакцию моноатомный фенол или хлористый бензоил. [c.518] Полиарилаты принадлежат к пока еще небольшой группе органических полимеров, отличающихся высокой термостойкостью. При 300° С в течение 72 ч на воздухе потеря массы полиарилатов из изотерефталевой кислоты и фенолфталеина составляет всего 4,6%. Столь же высока стойкость полиарилатов к ультрафиолетовым лучам и к жестким излучениям. Структура полиарилата не изменяется при дозе облучения, равной 10 эв1см . [c.518] Детали из полиарилатов изготавливают литьем под давлением, пленки — методом экструзии. [c.519] Вернуться к основной статье