ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическая деструкция галогенпроизводных полимерных углеводородов из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Из числа галогенпроизводных углеводородов особенно высокой термической стойкостью отличается политетрафторэтилен. По стойкости к термической и термоокислительной деструкции политетрафторэтилен превосходит все известные в. настоящее время карбоцепные линейные полимеры. В табл. V. 4 приведены данные о термостойкости галогенпроизводных полимерных углеводородов. [c.329] Термическая стойкость поливинилфторида, поливинилхлорида, поливинилиденфторида и поливинилиденхлорида почти одинакова, так же и механизм их деструкции. [c.330] Полагают, что развитие кинетической цепи начинается с отрыва хлора от атома углерода у двойной связи, т. е. с тех концевых звеньев макромолекул, которые возникли во время синтеза поли- мера в результате передачи цепи на мономер. [c.331] Соотношение скоростей ионных и радикальных процессов определяется составом макромолекул и условиями реакции. Выделяющийся хлористый водород катализирует дальнейший процесс термодеструкции. В присутствии кислорода воздуха интенсивность дегидрохлорирования возрастает. [c.331] Термодеструкция поливинилхлорида по любому механизму приводит к образованию в макромолекулах участков с сопряженными двойными связями. Вводя вещества, являющиеся акцепторами хлористого водорода и свободных радикалов, замедляют процесс деструкции. При температуре выше 300° С в инертной среде начинается распад макромолекул на осколки случайных размеров и ароматизация дегидрохлорированных участков макромолекул с образованием графитоподобных термостойких структур. [c.331] Термодеструкция полифторопрена и полихлоропрена также происходит с отщеплением HF и НС1 соответственно. Особенно интенсивно протекает деструкция при 370—400° С. Процесс сопровождается поперечным соединением макромолекул. В присутствии сильных кислот деструкция приводит к циклизации полифторо- и полихлоропрена с образованием спиралевидных лестничных полимеров температура размягчения полимеров при этом повышается до 420—430° С. [c.331] Вернуться к основной статье