ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Политетрафторэтилен из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Политетрафторэтилен ----СРг—СРг- получают из тетрафторэтилена, который представляет собой газ с температурой кипения —76° С, полимеризующийся уже при хранении, причем скорость полимеризации увеличивается с повышением давления. Инициаторами полимеризации тетрафторэтилена служат перекиси и гидроперекиси. Реакция полимеризации тетрафторэтилена сопровождается интенсивным выделением тепла, часто приводящим к распаду мономера. Поэтому полимеризацию целесообразно проводить в присутствии воды или органических растворителей, что облегчает быстрый отвод тепла. Наибольшее распространение получил процесс водноэмульсионной полимеризации тетрафторэтилена. Процесс проводят в автоклаве при начальном давлении около 100 ат в присутствии перекиси водорода при 60° С реакция продолжается 6 8 ч. Полимер осаждается в виде белых крупинок. Степень конверсии мономера составляет 90%. [c.312] Молекулярный вес полимера можно понизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации телогены. В присутствии четыреххлористого углерода образуется низкомолекулярный политетрафторэтилен, представляющий собой вязкую жидкость, средний молекулярный вес которой равен 850. Низкомолекулярные поли-гетрафторэтилены применяют в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.313] Макромолекулы политетрафторэтилена имеют преимущественно линейное строение. Это обусловлено тем, что в процессе полимеризации не происходит отщепления атомов фтора, а прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу маловероятно. [c.313] По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена можно характеризовать плотностью полимера. Так, плотность гипотетического аморфного политетрафторэтилена должна быть 2,05 г см , что значительно выше плотности большинства органических полимеров. Полностью кристаллический полифторэтилен должен иметь плотность, равную 2,35 г/см . Плотность образцов технического политетрафторэтилена колеблется от 2,1 до 2,3 г/см . [c.313] Вследствие высокого молекулярного веса полимера скорость кристаллизации его резко падает с понижением температуры. При комнатной температуре никаких изменений степени кристалличности политетрафторэтилена не наблюдается. Скорость кристаллизации заметно возрастает начиная с 250° С и достигает максимального значения при 300—310° С. Но и при такой высокой температуре скорость кристаллизации политетрафторэтилена меньше скорости кристаллизации, всех известных полимерных соединений. Длительная выдержка образца при 250—310° С приводит к возрастанию степени кристалличности, образованию крупных сферолитов и настолько значительному уменьшению количества аморфной фазы, что полимер утрачивает присущую ему упругость и превращается в хрупкий материал. [c.313] Длительное нагружение образца при температуре ниже 250° С нарушает хаотичное расположение сферолитов. Новые кристаллиты ориентируются в направлении приложенной силы. По мере повышения степени рекристаллизации сопротивление полимера действию нагрузки увеличивается, возрастают предел пропорциональности и предел прочности в направлении ориентации. [c.313] Упругость политетрафторэтилена сохраняется до температуры жидкого гелия, т. е. до —269° С. Деструкция полимера начинается при 350—360° С и сопровождается выделением фтора. С повышением температуры интенсивность деструкции возрастает. [c.314] Весьма существенным недостатком. фторопласта-4 является его повышенная ползучесть под нагрузкой уже при комнатной температуре. [c.314] Суспензионной полимеризацией получают политетрафторэтилен, выпускаемый под названием фторопласт-4 Д. Частицы фторопла-ста-4Д имеют сферическую форму диаметром 0,1—0,3 мкм. Это придает полимеру способность образовывать стойкие суспензии в бензине, дибутилфталате, этиленгликоле. Пастообразные суспензии применяют для изготовления изделий литьем под давлением с последующим удалением растворителя, а затем спеканием изделия при 360—370° С. [c.314] Диэлектрические свойства почти не зависят от частоты тока и температуры. [c.315] Переработка политетрафторэтилена в изделия затруднена тем, что полимер нерастворим и малотекуч при температуре, приближающейся к температуре деструкции. Детали из политетрафторэтилена изгoтoвляюt механической обработкой сплавленных при нагревании заготовок. Из цилиндрических заготовок нарезают и пленку. [c.315] Для получения заготовок порошок полимера спрессовывают в таблетки при 20° С и давлении 250—350 ат и прогревают при 360—380 С. Небольшие прокладки и уплотнительные кольца прессуют при 260—320° С и давлении до 350 ат. [c.315] Вернуться к основной статье