ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция отверждения из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Условия прохождения процесса отверждения, так же как и при поперечном соединении линейных полимеров, резко изме- няются с наступлением гелеобразования. Степень конверсии функциональных групп до наступления гелеобразования определяется числом функциональных групп в соединениях, участвующих в реакции отверждения. В случае полифункционального олигомера, функциональные группы которого реагируют между собой, степень конверсии также должна определяться числом функциональных групп. Для смеси полифункционального олигомера с отвердителем степень конверсии зависит и от соотношения исходных компонентов и степени разветвления образующихся цепей. [c.205] После наступления гелеобразования степень конверсии функциональных групп определяется количеством вещества, сохранившего растворимость, т. е. не присоединенного к полимерной сетке. [c.205] Анализ закономерностей реакции отверждения, особенно после гелеобразования, чрезвычайно труден, так как активность функциональных групп, а тем более радикалов меняется по мере возникновения новых звеньев, изменения вязкости среды и доступности функциональных групп. Одновременно с процессом отверждения проходят разнообразные побочные процессы, из которых наиболее вероятна реакция циклизации. [c.205] Если на начальной стадии, т. е. до точки гелеобразования, формирование полимерной сетки подчиняется определенным закономерностям, то возникновение в ней дефектов на последующей стадии может быть вызвано возникновением неэффективных цепей— цепей, связанных с узлами сетки только одним концом или замкнутых в виде циклов — петель. Особенно велика вероятность возникновения неэффективных цепей в том случае, когда функциональные группы находятся не в концевых звеньях олигомера (и особенно плейномера), а в средних звеньях или когда велика гибкость макромолекул, заключенных между концевыми функциональными группами. [c.205] Помимо дефектов, связанных с образованием неэффективных цепей, возможна неполная конверсия функциональных групп, обусловленная диффузионными и стерическнми препятствиями. Стерические препятствия возрастают с повышением плотности сетки и увеличением физического взаимодействия между звеньями. Диффузия затрудняется по мере нарастания вязкости среды. Если температура реакционной системы на какой-то стадии становится ниже температуры стеклования образовавшегося на этой стадии полимера, то из-за замедленной диффузии реакция прекращается. [c.206] Подбором трех- и более функционального отвердителя макромолекулы плейномера соединяют в редкосетчатый полимер, вовлекая в реакцию только концевые функциональные группы. Таким способом получают редкосетчатые полимеры — реакцией простых и сложных полиэфиров с гидроксильными концевыми группами, используя в качестве отвердителя три- или тетраизоцианаты. Плотность, а следовательно, и свойства сетчатого полимера регулируют степенью полимеризации полиэфира. [c.208] Реакции отверждения имеют огромное значение в технологии пластических масс, лаковых покрытий, клеевых соединений, компаундов, резин, герметиков. [c.208] Вернуться к основной статье